第8单元 第7课时 一轮注重综合(2) 四大平衡常数及相互关系（Word教参）-【新高考方案】2024高考化学一轮复习（老教材 新高考）

第7课时：一轮注重综合(2)——四大平衡常数及相互关系 电解质溶液中的电离常数、水的离子积常数、水解常数及溶度积常数是在化学平衡常数基础上的延深和拓展，它是定量研究平衡移动的重要手段。各平衡常数的应用和计算是高考的热点和难点。要想掌握此点，在复习时就要以化学平衡原理为指导，以判断平衡移动的方向为线索，以勒夏特列原理和相关守恒定律为计算依据，以各平衡常数之间的联系为突破口，联系元素及化合物知识，串点成线，结线成网，形成完整的认识结构体系，就能势如破竹，水到渠成。 一、解题必备知能 1．四大平衡常数的比较 常数 符号 适用体系 影响因素 表达式 水的离子 积常数 KW 任意水溶液 温度升高，KW增大 KW＝c(OH－)·c(H＋) 电离常数 酸Ka 弱酸溶液 升温，K值增大 HAH＋＋A－，电离常数Ka＝ 碱Kb 弱碱溶液 BOHB＋＋OH－，电离常数Kb＝ 盐的水 解常数 Kh 盐溶液 升温，Kh值增大 A－＋H2OOH－＋HA，水解常数Kh＝ 溶度积常数 Ksp 难溶电解质溶液 升温，大多数Ksp值增大 MmAn的饱和溶液：Ksp＝cm(Mn＋)·cn(Am－) 2．四大平衡常数间的关系 (1)CH3COONa、CH3COOH溶液中，Ka、Kh、KW的关系是KW＝Ka·Kh。 (2)NH4Cl、NH3·H2O溶液中，Kb、Kh、KW的关系是KW＝Kb·Kh。 (3)M(OH)n悬浊液中Ksp、KW、pH间的关系是Ksp＝c(Mn＋)·cn(OH－)＝·cn(OH－)＝＝n＋1。 3．四大平衡常数的应用 (1)判断平衡移动方向 Qc与Ksp的关系 平衡移动方向 溶解平衡 Qc＞Ksp 逆向 沉淀生成 Qc＝Ksp 不移动 饱和溶液 Qc＜Ksp 正向 不饱和溶液 (2)判断离子浓度比值的大小变化 如将NH3·H2O溶液加水稀释，c(OH－)减小，由于电离常数为，此值不变，故的值增大。 (3)利用Ksp计算沉淀转化时的平衡常数 如：AgCl＋I－AgI＋Cl－[已知：Ksp(AgCl)＝1.8×10－10、Ksp(AgI)＝8.5×10－17]反应的平衡常数K＝＝＝＝≈2.12×106。 (4)利用四大平衡常数进行有关计算 二、题型分类突破 类型(一)　电解质溶液中各种平衡常数的应用与计算 1．(2023·衡水联考)已知：25 ℃时，Ksp[Zn(OH)2]＝1.0×10－18，Ka(HCOOH)＝1.0×10－4。该温度下，下列说法错误的是(　　) A．HCOO－的水解常数为1.0×10－10 B．Zn(OH)2溶于水形成的饱和溶液中，c(Zn2＋)＞1.0×10－6 mol·L－1 C．向Zn(OH)2悬浊液中加入HCOOH，溶液中c(Zn2＋)增大 D．Zn(OH)2(s)＋2HCOOH(aq)Zn2＋(aq)＋2HCOO－(aq)＋2H2O(l)的平衡常数K＝100 解析：选B　HCOO－存在水解平衡：HCOO－＋H2OHCOOH＋OH－，则水解常数为Kh＝＝＝＝1.0×10－10，A正确；Zn(OH)2溶于水形成的饱和溶液中，Ksp[Zn(OH)2]＝c(Zn2＋)·c2(OH－)＝4c3(Zn2＋)＝1.0×10－18，则有c(Zn2＋)<1.0×10－6 mol·L－1，B错误；向Zn(OH)2悬浊液中加入HCOOH，发生中和反应消耗OH－，Zn(OH)2溶解平衡正向移动，溶液中c(Zn2＋)增大，C正确；该反应的平衡常数为K＝＝＝＝100，D正确。 2．下表是25 ℃时某些弱酸的电离常数。 化学式 CH3COOH HClO H2CO3 H2C2O4 Ka Ka＝1.8×10－5 Ka＝3.0×10－8 Ka1＝4.1×10－7 Ka2＝5.6×10－11 Ka1＝5.9×10－2 Ka2＝6.4×10－5 (1)H2C2O4与含等物质的量的KOH的溶液反应后所得溶液呈酸性，该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为____________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)pH相同的NaClO和CH3COOK溶液，其溶液的物质的量浓度的大小关系是：CH3COOK________NaClO，两溶液中：[c(Na＋)－c(ClO－)]______[c(K＋)－c(CH3COO－)]。(填“＞”“＜”或“＝”) (3)向0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液