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第8课时:高考体现创新——水溶液中的新型图像分析
类型(一) 分布系数曲线
两类分布系数图像分析与比较
分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。
一元弱酸(以CH3COOH为例)
二元酸(以草酸H2C2O4为例)
δ0为CH3COOH分布系数、δ1为CH3COO-分布系数
δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O分布系数、δ2为C2O分布系数
随着pH增大,溶质分子浓度不断减小,离子浓度逐渐增大,酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式
同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度,就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度
[典例] (2022·辽宁等级考)甘氨酸是人体必需氨基酸之一,在25 ℃时,NHCH2COOH、NHCH2COO-和NH2CH2COO-的分布分数与溶液pH关系如图。下列说法错误的是( )
A.甘氨酸具有两性
B.曲线c代表NH2CH2COO-
C.NHCH2COO-+H2ONHCH2COOH+OH-的平衡常数K=10-11.65
D.c2<c·c
[解析] NH2CH2COOH中存在—NH2和—COOH,所以溶液既有酸性又有碱性,故A正确;氨基具有碱性,在酸性较强时会结合氢离子,羧基具有酸性,在碱性较强时与氢氧根离子反应,故曲线a表示NHCH2COOH的分布分数随溶液pH的变化,曲线b表示NHCH2COO-的分布分数随溶液pH的变化,曲线c表示NH2CH2COO-的分布分数随溶液pH的变化,故B正确;NHCH2COO-+H2ONHCH2COOH+OH-的平衡常数K=,25 ℃时,根据a,b曲线交点坐标(2.35,0.50)可知,pH=2.35时,c=c(NHCH2COOH),则K=c(OH-)==10-11.65,故C正确;由C项分析可知,=,根据b,c曲线交点坐标(9.78,0.50)分析可得电离平衡NHCH2COO-,\s\up6(),\s\do4())NH2CH2COO-+H+的电离常数为K1=10-9.78,==,则×=×<1,即c2(NHCH2COO-)>c(NHCH2COOH)·c(NH2CH2COO-),故D错误。
[答案] D
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1.水体中重金属铅的污染问题备受关注。溶液中Pb2+及其与OH- 形成的微粒的浓度分数α随溶液pH变化的关系如图所示。已知NH3·H2O 的Kb=1.74 ×10-5。向Pb(NO3)2 溶液中滴加氨水,关于该过程的说法正确的是( )
A.Pb2+ 的浓度分数先减小后增大
B.c(NO )与c(Pb2+)的比值先增大, pH>10后不变
C.pH=7时,存在的阳离子仅有Pb2+、Pb(OH)+和H+
D.溶液中Pb2+与Pb(OH)2浓度相等时,氨主要以NH的形式存在
解析:选D 随着pH的增大,Pb2+的浓度分数逐渐减小,当pH=10时,Pb2+的浓度分数减小为0,A错误;NO与Pb2+在同一溶液中,c(NO)与c(Pb2+)的比值等于其物质的量之比,滴加氨水过程中,随着pH的增大,n(Pb2+)逐渐减小,n(NO)不变,n(NO)与n(Pb2+)的比值增大,故c(NO)与c(Pb2+)的比值增大,pH>10,c(Pb2+)减小为0时,比值无意义,B错误;当pH=7时,根据图示可知,溶液中存在的阳离子有Pb2+、Pb(OH)+、H+以及NH,C错误;当溶液中Pb2+与Pb(OH)2浓度相等时,由图可知,此时溶液pH约等于8,由NH3·H2O的电离常数Kb==1.74 ×10-5,则===17.4,故溶液中氨主要以NH形式存在,D正确。
2.(2023·郑州模拟)已知草酸(H2C2O4)为二元弱酸,H2C2O4、HC2O、C2O三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示。室温下,通过下列实验探究草酸的性质。下列说法不正确的是( )
实验
实验操作
1
向10 mL 0.1 mol·L-1草酸溶液中加入等浓度的KOH溶液10 mL
2
向10 mL 0.1 mol·L-1草酸溶液中逐滴加入等浓度的KOH溶液至pH=4.2
3
向10 mL 0.1 mol·L-1草酸溶液中加入过量氢氧化钙溶液,产生白色沉淀
A.实验1所得溶液中c(K+)>c(HC2O)>c(H2C2O4)>c(C2O)
B.实验2过程中,水的电离程度一直增大
C.实验2所得溶液中:c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O)+2c(C2O)
D.实验3反应静置后的上层清液中c(Ca2+)·c(C2O)=Ksp(CaC2O4)
解析:选A 实验1所得溶液为KHC2O4溶液,由图示知,该溶液显酸性,说明HC2O的