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第6课时:高考体现创新(3)——含交换膜的电化学装置的应用
近几年全国卷的高考中,涉及离子交换膜的试题较多,且常考常新。离子交换膜是一种含有离子基团的、对溶液中离子具有选择性透过的高分子膜。根据透过的微粒类型,交换膜可以分为多种,在高考试题中,主要出现的是离子交换膜(如2022·全国甲卷T10、2022·全国乙卷T12)和质子交换膜(2020·山东高考T13、2020·北京高考T15),其功能是在于选择性通过某些离子和阻断某些离子或隔离某些物质,从而制备、分离或提纯某些物质。
一、解题必备知能
1.电化学中的交换膜
(1)离子交换膜的类型
阳离子交换膜,简称阳膜
只允许阳离子通过,即允许H+和其他阳离子通过,不允许阴离子通过
阴离子交换膜,简称阴膜
只允许阴离子通过,不允许阳离子通过
质子交换膜
只允许H+通过,不允许其他阳离子和阴离子通过
(2)交换膜的功能
使离子选择性定向迁移(目的是平衡整个溶液的离子浓度或电荷)。
(3)交换膜在中学电化学中的作用
2.含膜电解池装置分析
(1)两室电解池
①制备原理:工业上利用如图两室电解装置制备烧碱
阳极室中电极反应:2Cl--2e-===Cl2↑,阴极室中的电极反应:2H2O+2e-===H2↑+2OH-,阴极区H+放电,破坏了水的电离平衡,使OH-浓度增大,阳极区Cl-放电,使溶液中的c(Cl-)减小,为保持电荷平衡,阳极室中的Na+通过阳离子交换膜与阴极室中生成的OH-结合,得到浓的NaOH溶液。利用这种方法制备物质,纯度较高,基本没有杂质。
②阳离子交换膜的作用
它只允许Na+通过,而阻止阴离子(Cl-)和气体(Cl2)通过。这样既防止了两极产生的H2和Cl2混合爆炸,又避免了Cl2和阴极产生的NaOH反应生成NaClO而影响烧碱的质量。
(2)多室电解池
如“四室电渗析法”制备H3PO2(次磷酸),其工作原理如图所示。
电解稀硫酸的阳极反应:2H2O-4e-===O2↑+4H+,产生的H+通过阳离子交换膜进入产品室,原料室中的H2PO穿过阴离子交换膜进入产品室,与H+结合生成弱电解质H3PO2;电解NaOH稀溶液的阴极反应:4H2O+4e-===2H2↑+4OH-,原料室中的Na+通过阳离子交换膜进入阴极室。
3.离子交换膜类型的判断方法
(1)首先写出阴、阳两极上的电极反应。
(2)依据电极反应式确定该电极附近哪种离子剩余。
(3)根据电极附近溶液呈电中性,从而判断出离子移动的方向。
(4)根据离子移动的方向,确定离子交换膜的类型。
4.有“膜”条件下离子定向移动方向的判断方法
5.含离子交换膜电化学装置题的解题步骤
二、题型分类突破
[例1] 用电解法可提纯含有某种含氧酸根杂质的粗KOH溶液,其工作原理如图所示。下列有关说法错误的是( )
A.阳极反应式为4OH--4e-===2H2O+O2↑
B.通电后阴极区溶液pH会增大
C.K+通过交换膜从阴极区移向阳极区
D.纯净的KOH溶液从b口导出
[解析] 阳极区为粗KOH溶液,阳极上OH-失电子发生氧化反应:4OH--4e-===2H2O+O2↑,A项正确;阴极上H2O得电子发生还原反应:2H2O+2e-===H2↑+2OH-,阴极区附近溶液中c(OH-)增大,pH增大,B项正确;电解时阳离子向阴极移动,故K+通过阳离子交换膜从阳极区移向阴极区,C项错误;阴极区生成KOH,故纯净的KOH溶液从b口导出,D项正确。
[答案] C
利用电解原理来分离、提纯物质,如电解精炼铜的过程中,将粗铜作阳极,含Cu2+的溶液为电解液,通直流电,在阳极铜及比铜活泼的杂质金属失电子,在阴极只有Cu2+得电子析出,从而提纯了铜,也可以通过离子间带同种电荷的相互排斥远离,带异性电荷的相互吸引靠近,实现不同离子的定向迁移,从而实现对物质的分离与提纯,并由此判断出离子的移动方向。除上述方法外,还可通过离子膜的种类及离子的消耗与生成判断离子的移动方向,一般由离子生成的一极移向离子消耗的一极,电解法是实现物质简单快速分离的一种有效手段,分离物质的同时得到副产物,具有比一般分离方法更实用的优势。
[对点训练]
1.某镍冶炼车间排放的废水中含有一定浓度的Ni2+和Cl-,图1是双膜三室电沉积法回收废水中Ni2+的示意图,图2所示的是实验中阴极液pH与镍回收率间的关系。下列说法不正确的是(Ni的相对原子质量为59)( )
A.X为直流电源正极,b为阴离子交换膜
B.阳极反应式为2H2O-4e-===O2↑+4H+
C.当浓缩室中得到1 L 0.5 mol·L-1盐酸时,阴极回收11.8 g镍单质(浓缩室中溶液体积变化忽略不计)
D.pH小于2时,镍的回收率低的主要原因是有较多H2生成
解析:选C 该题的突破口为浓缩室进入的是0.1 mo