第4单元 层级3 第8课时 高考常考的陌生含氧酸及其盐（Word教参）-【新高考方案】2024高考化学一轮复习（老教材 新高考）

第8课时：高考体现创新——高考常考的陌生含氧酸及其盐 创新发展(一)　几种重要的盐 (一)硫代硫酸钠(Na2S2O3) Na2S2O3·5H2O俗名大苏打，它是无色透明的晶体，易溶于水，溶于水后呈碱性。 1．Na2S2O3的化学性质 (1)与酸反应生成单质硫，放出SO2气体： S2O＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O。 (2)Na2S2O3是中等强度的还原剂，能被I2、Cl2、KMnO4等氧化剂氧化： ①2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI，此反应用于定量测定碘。 ②Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O===Na2SO4＋H2SO4＋8HCl，此反应在纺织和造纸工业上作脱氯剂。 ③5Na2S2O3＋8KMnO4＋7H2SO4===8MnSO4＋5Na2SO4＋4K2SO4＋7H2O。 2．Na2S2O3的制备方法 将Na2S和Na2CO3以2∶1的物质的量比配成溶液，然后通入SO2，反应大致可分三步进行： (1)Na2CO3和SO2反应生成Na2SO3： Na2CO3＋SO2===Na2SO3＋CO2。 (2)Na2S与SO2反应生成Na2SO3和H2S： Na2S＋SO2＋H2O===Na2SO3＋H2S， H2S是强还原剂，遇到SO2时析出硫： 2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O。 (3)Na2SO3和S作用生成Na2S2O3： Na2SO3＋S===Na2S2O3。 将上面三个反应合并得到总反应： 2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2。 溶液蒸发浓缩后，冷却至293～303 K时即析出Na2S2O3·5H2O，用上述方法制得的Na2S2O3中常含有Na2SO4和Na2SO3等杂质。 [注意]　制取硫代硫酸钠的另一种方法是在沸腾的状况下，使Na2SO3溶液同硫粉反应：Na2SO3＋SNa2S2O3。 (二)几种重要的含硫化合物简介 过二硫酸钠 过二硫酸钠(Na2S2O8)中S为＋6价，含有1个过氧键(—O—O—)，性质与过氧化氢相似，具有氧化性。作为氧化剂参与反应时，过氧键断裂，过氧键中的氧原子由－1价变为－2价，硫原子化合价不变，如S2O＋2I－2SO＋I2、5S2O＋2Mn2＋＋8H2O10SO＋2MnO＋16H＋。过二硫酸钠不稳定，受热分解生成Na2SO4、SO3和O2 连二亚硫酸钠 连二亚硫酸钠(Na2S2O4)属于一级遇湿易燃物品，又名低亚硫酸钠。有含结晶水(Na2S2O4·2H2O)和不含结晶水(Na2S2O4)两种。前者为白色细粒结晶，后者为淡黄色粉末。相对密度2.3～2.4，赤热时分解，能溶于冷水，在热水中分解，不溶于乙醇。其水溶液性质不稳定，有极强的还原性，属于强还原剂，能将I2、Cu2＋、Ag＋还原。暴露于空气中易吸收氧气而氧化，同时也易吸潮发热而变质，并能夺取空气中的氧结块并发出刺激性酸味。在无氧条件下，用锌粉还原亚硫酸氢钠可制得连二亚硫酸钠。 吸收空气中氧气的方程式：2Na2S2O4＋O2＋2H2O===4NaHSO3或Na2S2O4＋O2＋H2O===NaHSO3＋NaHSO4 焦亚硫酸钠 焦亚硫酸钠又称二硫五氧酸钠(Na2S2O5)，成品为白色或微黄结晶粉末，溶于水、甘油，微溶于乙醇，露置空气中易氧化成硫酸钠，与强酸接触放出二氧化硫而生成相应的盐类，加热到150 ℃分解，通常用NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得，其方程式为2NaHSO3===Na2S2O5＋H2O 　素养强化训练 1．连二亚硫酸钠(Na2S2O4)俗称保险粉，有强还原性，在空气中极易被氧化。用NaHSO3还原法制备保险粉的流程如下： 下列说法错误的是(　　) A．反应1说明酸性：H2SO3＞H2CO3 B．反应1结束后，可用盐酸酸化的BaCl2溶液检验NaHSO3是否被氧化 C．反应2中消耗的氧化剂和还原剂的物质的量之比为1∶2 D．反应2最好在无氧条件下进行 解析：选C　反应1为二氧化硫通入碳酸钠溶液生成亚硫酸氢钠和二氧化碳，则说明酸性：H2SO3>H2CO3，A正确；反应1结束后，溶液中为亚硫酸氢钠溶液，不与氯化钡反应，若加入用盐酸酸化的 BaCl2溶液，出现白色沉淀，则沉淀为硫酸钡，可证明NaHSO3被氧化，B正确；反应2为2NaHSO3＋Zn===Na2S2O4＋Zn(OH)2，亚硫酸氢钠中硫化合价从＋4下降到＋3，还原剂是锌，化合价从0升高到＋2价，消耗的氧化剂和还原剂的物质的量之比为2∶1，C错误；连二亚硫酸钠(Na2S2O4)有强还原性，在空气中极易被氧化，反应2最好在无氧条件下进行，D正确。 2．硫代硫酸钠(Na2S2O3)可用作分析试剂及鞣革还原剂。它受热、遇酸易分解。工业上可用反应2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2制