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课时检测(六)
有机合成与推断
1.(2023·济宁模拟)化合物H用于防治壳针孢属引起的病害。其合成路线如图:
NO.
NH,
CBrCl,、NaOMe
NaOH.Pd
CH,OH
HO,CH.OH
N=C=0
NaNz,AlCl
HCL,NaNO
已知:①Me表示甲基,Et表示乙基:
②Hofmann重排反应:
NaOX
RCONH2R一N—C一OX代表卤素原子
③狄尔斯阿尔德反应Diels-Ader反应:
请回答下列问题:
(1)A的名称为
(按系统命名法命名),C中含氧官能团的名称
(2)G→H先后进行的反应类型有
选择在K,CO3条件的
原因是
(3)写出C→D反应的化学方程式
(④)D的芳香族同分异构体中,同时满足下列条件的有
种。
①苯环上有两个取代基(不含其他环状结构:且有一个为一N2:
②有酯基且能发生银镜反应
写出一种核磁共振氢谱中峰面积比2:2:2:3:1:1的结构简式:
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HN
(⑤)根据上述信息,写出以和
CONH为原料合成
的路线(其他试剂任
选淘
解析:由有机物的转化关系可知,在CBrCl3、NaOMe作用下A与甲醇发生取代反应生
成B,B一定条件下发生还原反应生成C,在EtN作用下
NH
反应生成D,一定条件下D与NaN3反应生成E,E在碳
酸钾作用下与(CH)2SO4发生取代反应生成F,F与溴化氢发生取代反应生成G,G与
在碳酸邻作用下先发生加成反应,再发生消去反应生成H。
(1)由结构简式可知,A的名称为3-硝基-1,2-二甲基苯,C的官能团为醚健:(2)G→H先
后进行的反应为
在碳酸钾作用下先发生加成反应,再发生消去反
应生成Ⅱ,其中碳酸钾的作用是与消去反应生成的澳化氢反应,生成物浓度减小,平衡向正
反应方向移动,有利于提高G的转化率:(3)C→D的反应为在E,N作用下
N-C-0
O和C1—COH
NH
反应生成
CI
:(4)D的芳香族同分异构
体苯环上有两个取代基(不含其他环状结构),且有一个为氨基,有酯基且能发生银镜反应说
明同分异构体的官能团为戴基、甲酸酯基和碳碳双键,同分异构体可以祝作丙烯分子中的氢
原子被甲酸酯基和NH或甲酸酯基和NH:或甲酸酯基和NH2取代所得结构,甲酸酯基和
H:取代丙烯分子中的氢原子可得到8种结构、甲酸酯基和NH2取代丙烯分子中的氢原子
可得到8种结构、甲酸酯基和NH取代丙烯分子中的氢原子可得到8种结构,共有24种,
OOCH
OOCH
其中核磁共振氢谱中峰面积比2:2:2:3:1:1的结构简式为N、
NH.
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(⑤)由题给信息可知以和CONH:为原料合成乙
的合成步骤为)与
CONH2
个CO八NH发生获尔斯阿尔德反应生成
在镍做催化剂作用下,一
与
CONH
CONH
氢气发生加成反应生成门
在NaOX作用下发生Hofmann重排反应
O.NH
生成了
=C=0
N-C-0
,一定条件下区
与NaN反应生成
答案:(1)3硝基-1,2-二甲基苯醚键
(2)加成反应消去反应中和HB,有利于提高G的转化率
N-C=0
NH
3)
OOCH
OOCH
(4)24
NH或NH
(⑤)
CONH
CONH:H:
CONH
N/A
NaNa,AlCh
N-N
HCL,NaNO,
N=C=0.Na0X
2.有机物H是某新型材料的重要中间体,其合成路径可能为
CHO
NaBH
△
CH,OH
A①B
③
D
④
00
0
CHOOCCH
CH.OH
HC
OCH
HCCI
手性催化剂
⑧
F
HC.
=0
H.C-
KOH
H.C-
0
CH,OH
HCO
⑦
T
已知:RCHO+R'CH2CHO
NaOH蒂液△RCH=CR')CHO
试回答下列问题:
(I)B的名称为
,D的官能团名称为
(2)C的结构简式为
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()反应⑤的反应类型为
另一产物为
(4)反应⑥的化学方程式为
00
(⑤)化合物M是H3C
OCH的同分异构体,符合下列条件的同分异构体有
种,①能与碳酸氢钠反应产生气体;②能发生银镜反应;其中,核磁共振氢谱有3种峰,且
峰面积之比为1:1:6的结构简式为
CH,OOCCH,CH
(⑥写出以
、CH2一CHCHO、CH,CH-COCI为原料制备
的
合成路线流程图。
解析:B经氧化后生