2024届高三化学一轮复习 专题八微专题2 滴定实验的拓展与应用 讲义

滴定实验的拓展与应用 ——氧化还原滴定和沉淀滴定 【方法与技巧】 一、氧化还原滴定 1．原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。 2．试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等 3．指示剂：氧化还原滴定的指示剂有三类 (1)氧化还原指示剂 (2)专用指示剂，如：在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝 (3)自身指示剂，如：高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色 4．实例 (1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液 原理 2MnOeq \o\al(－,4)＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O 指示剂 酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂 终点判断 当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点 (2)Na2S2O3溶液滴定碘液 原理 2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI 指示剂 用淀粉溶液作指示剂 终点判断 当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点 【精准训练1】 1．乙二酸俗名草酸，下面是化学学习小组的同学对草酸晶体(H2C2O4·xH2O)进行的探究性学习过程，请你参与并协助他们完成相关学习任务。该组同学的研究课题是测定草酸晶体(H2C2O4·xH2O)中的x值。通过查阅资料和查寻网络得，草酸易溶于水，其水溶液可以用酸性KMnO4溶液进行滴定：2MnOeq \o\al(－,4)＋5H2C2O4＋6H＋==2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O。学习小组的同学设计了如下实验步骤测定x值 ①称取1.260 g纯草酸晶体，将其配成100.00 mL溶液作为待测液 ②取25.00 mL待测液放入锥形瓶中，再加入适量的稀H2SO4 ③用浓度为0.100 0 mol·L－1的酸性KMnO4溶液进行滴定，达到终点时消耗标准液10.00 mL 请回答下列问题： (1)滴定时，将酸性KMnO4标准液装在图中的________(填“甲”或“乙”)滴定管中 (2)本实验滴定达到终点的标志是___________________________________________________________ (3)通过上述数据，求得x＝________。讨论： ①若滴定至终点时俯视滴定管读数，则由此测得的x值会________(填“偏大”“偏小”或“不变”，下同) ②若滴定时所用的酸性KMnO4溶液因久置而导致浓度变小，则由此测得的x值会________ 二、沉淀滴定 1．含义：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法，生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－的浓度 2．原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时，常以CrOeq \o\al(2－,4)为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶 3．实例 滴定内容 指示剂 终点颜色变化 解题策略 用标准A gNO3溶液滴定含Cl－的溶液 K2CrO4溶液 出现砖红色沉淀(Ag2CrO4为砖红色沉淀) 利用沉淀的先后顺序判断滴定终点并利用反应物与生成物间的数量关系进行计算 【精准训练2】 1．在含有Ag＋的酸性溶液中，以铁铵矾NH4Fe(SO4)2作指示剂，用KSCN标准溶液滴定Ag＋。已知：AgSCN(白色，s)Ag＋(aq)＋SCN－(aq)，Ksp＝1.0×10－12；Fe3＋＋SCN－FeSCN2＋(红色)，K＝138。下列说法正确的是(　　) A．边滴定边摇动溶液，首先溶液变红色 B．当Ag＋定量沉淀后，少许过量的SCN－与Fe3＋生成红色配合物，即为终点 C．上述实验可用KCl标准溶液代替KSCN标准溶液滴定Ag＋ D．滴定时，溶液pH变化不会影响终点的观察 2．用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I－)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。 Ⅰ.准备标准溶液 a．准确称取AgNO3基准物4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成250 mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用 b．配制并标定100 mL 0.100 0 mol·L－1NH4SCN标准溶液，备