内容正文:
2.2.1化学反应的方向与限度
(化学反应的方向)基础知识清单
一、自发过程和自发反应
1.自发过程
(1)含义:在一定条件下,不用借助外力就可以自发进行的过程。
(2)特点
①能量角度:体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或者释放热量)。
②混乱度角度:在密闭条件下,体系有从有序自发转变为无序的倾向。
2.自发反应
(1)定义:在一定温度和压强下,无需外界帮助就能自动进行的化学反应。
(2)自发反应的特征。
①具有方向性,即反应的某个方向在一定条件下是自发的,则其逆反应在该条件下肯定不自发。
②体系趋向于从高能量状态转变为低能量状态。
③体系趋向于从有序体系转变为无序体系。
二、化学反应自发进行的判断依据
1.化学反应的自发性与反应焓变的关系
(1)放热反应:绝大多数都能自发进行,且反应放出的热量越多,体系能量降低得越多,反应越完全。
(2)吸热反应:有些也能自发进行。
结论:反应的焓变是影响化学反应能否自发进行的因素之一。
2.反应熵变与反应方向
(1)熵
①定义:衡量一个体系混乱度的物理量,其符号为S。
②特点:混乱度越大,体系越无序,体系的熵值就越大。
③熵的比较
a.同一物质:S(高温)>S(低温);S(g)>S(l)>S(s)。
b.相同条件下的不同物质:分子结构越复杂,熵值越大。
c.S(混合物)>S(纯净物)。
(2)熵变
①定义:反应前后体系熵值的变化,记为ΔS。
②计算式:ΔS=S(生成物)-S(反应物)。
③熵增或熵减的判断
a.物质由固态到液态、由液态到气态或由固态到气态的过程,ΔS>0,是熵增加的过程。
b.气体体积增大的反应,熵变通常都是ΔS>0,是熵增加的反应。
c.气体体积减小的反应,熵变通常都是ΔS<0,是熵减小的反应。
(3)熵变与反应方向
①熵增加有利于反应的自发进行。
②某些熵减小的反应在一定条件下也能自发进行。
结论:反应的熵变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不是唯一因素。
3.焓变、熵变与反应的方向
在温度、压强一定的条件下,自发反应总是向ΔH-TΔS<0的方向进行。
ΔH-TΔS<0,反应能自发进行;
ΔH-TΔS=0,反应达到平衡状态;
ΔH-TΔS>0,反应不能自发进行。
课后分层练
1.下列关于判断反应的方向的说法正确的是( )
A.所有自发进行的化学反应都是放热反应
B.自发反应在任何条件下都能发生
C.由焓判据和熵判据组合而成的复合判据,将更适合于所有的反应
D.同一物质的固、液、气三种状态的熵值相同
[答案] C
[解析] 焓判据与熵判据都不能单独作为反应自发性的判据,二者组合而成的复合判据,更适合于所有的反应,A项错误,C项正确;在一定条件下能自发进行的反应,改变条件可能不能自发进行,B项错误;同一物质S(s)<S(l)<S(g),D项错误。
2.下列说法正确的是( )
A.凡是放热反应都是自发的,吸热反应都是非自发的
B.自发反应的现象一定非常明显,非自发反应的熵一定减小
C.常温下,反应C(s)+CO2(g)2CO(g)不能自发进行,则该反应的ΔH>0
D.反应2Mg(s)+CO2(g)===C(s)+2MgO(s)能自发进行,则该反应的ΔH>0
[答案] C
[解析] 不能仅仅根据焓变判断反应的自发性,放热反应不一定都是自发进行的,吸热反应也可能是自发进行的,A项错误;自发进行的反应,其现象不一定非常明显,非自发反应的熵不一定减小,B项错误;根据反应C(s)+CO2(g)2CO(g)不能自发进行可知,该反应的ΔH-TΔS>0,又知该反应ΔS>0,则该反应的ΔH>0,C项正确;反应2Mg(s)+CO2(g)===C(s)+2MgO(s)能自发进行,则ΔH-TΔS<0,因ΔS<0,则ΔH<0,D项错误。
3.25 ℃、1.01×105 Pa时,反应:2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=56.7 kJ·mol-1能自发进行,其原因是( )
A.该反应是吸热反应
B.该反应是放热反应
C.该反应是熵减小的反应
D.熵增效应大于能量效应
[答案] D
[解析] 根据熵判据,该反应是熵增反应,能自发进行;根据焓判据,该反应是吸热反应,不能自发进行。事实上该反应能自发进行,说明熵增效应大于能量效应。
4.现有反应:2SO3(g)2SO2(g)+O2(g) ΔH>0,下列有关说法正确的是( )
A.ΔH>0的化学反应一定不能自发进行
B.该反应熵增大(即ΔS>0)
C.该反应在任何条件下一定能自发进行
D.自发过程一定使体系的熵增大
[答案] B
[解析]ΔH>0的化学反应也有能自发进行的,A项错误;B项正确;该反应只有在高温条件下才能自发进行,C项错误;自发过程也