内容正文:
沉淀溶解平衡及应用
一、沉淀溶解平衡
1.难溶的界定
(1)没有绝对不溶的电解质,难溶电解质都会发生微量溶解,溶解度小于0.01g即视为难溶
(2)残留在溶液中的离子浓度小于 mol/L,沉淀就达完全
2.沉淀溶解平衡
(1)概念
一定温度下,当沉淀 的速率和沉淀 的速率相等时,形成电解质的饱和溶液,达到平衡状态,我们把这种平衡称为沉淀溶解平衡
(2)溶解平衡的建立
尽管AgCl难溶于水,但仍有部分Ag+和Cl-离开固体表面进入溶液,同时进入溶液的Ag+和Cl-又会在固体表面沉淀下来,当这两个速率相等时,即达到沉淀溶解平衡状态
3.表示方法
标明物质状态和可逆符号:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
4.溶解平衡的特征
(1)逆:溶解和沉淀互为可逆过程
(2)等:v溶解 = v沉淀
(3)动:动态平衡,溶解和沉淀仍在进行
(4)定:溶液中各离子浓度保持不变
(5)变:当条件改变时,溶解平衡将发生移动
二、影响因素
1.内因
难溶电解质本身的性质(决定因素)
2.外因
(1)温度: 绝大多数难溶盐溶解是 过程,温度升高,平衡 向移动 [气体、Ca(OH)2除外]
(2)浓度: 加水稀释,平衡 向移动
(3)同离子效应:加与难溶电解质相同离子,平衡 向移动 【总结】同离子浓度越大,溶解度越
(4)反应离子:加反应消耗难溶电解质的离子,平衡 向移动
【例1】将足量AgCl分别加入下列溶液中,AgCl溶解度由大到小的顺序是( )
①20ml 0.01 mol·L-1 KCl溶液 ②20ml 0.02 mol·L-1 CaCl2溶液 ③20ml蒸馏水
④20ml 0.03 mol·L-1 HCl溶液 ⑤20ml 0.05 mol·L-1 AgNO3溶液
A.①>②>④>③>⑤ B.③>①>④>②>⑤
C.⑤>③>②>①>④ D.③>④>⑤>②>①
【例2】当氢氧化镁固体在水中达到沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)时,为使Mg(OH)2固体的量减少,需加入少量的( )
A.NH4NO3 B.NaOH
C.MgSO4 D.Na2SO4
三、沉淀溶解平衡的应用
1.沉淀的生成
(1)沉淀剂
【例如】除去污水中重金属离子(如 Cu2+ 、Hg2+):以 Na2S、H2S等做沉淀剂,Cu2++S2-=CuS↓、Hg2++S2-=HgS↓
【例1】将4×10-3 mol·L-1的AgNO3溶液与4×10-3 mol·L-1的NaCl溶液等体积混合能否有沉淀析出?Ksp(AgCl) = 1.8×10-10
(2)调节 PH
①除Cu2+中Fe3+:加入 或 或 或 ,调节PH至 ,与Fe3+水解产生的H+反应,促进Fe3+水解,将Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀除去
②除Cu2+中Fe2+:先加入氧化剂( )将溶液中的Fe2+氧化成Fe3+,再除去Fe3+
氢氧化物
开始沉淀时的pH值
沉淀完全时的pH值(<10-5mol/L)
Cu(OH)2
4.67
6.7
Fe(OH)3
1.48
3.7
(3)同离子效应:增大溶解平衡中某离子浓度, 使平衡向沉淀方向移动
2.沉淀的溶解
(1)加酸:CaCO3 可溶于盐酸
(2)加盐:Mg(OH)2 可溶于NH4Cl溶液
3.沉淀的转化
(1)AgCl、AgI、Ag2S的转化
实验操作
实验现象
有白色沉淀析出
白色沉淀转化为黄色沉淀
黄色沉淀转化为黑色沉淀
化学方程式
NaCl+AgNO3=AgCl↓+NaNO3
AgCl+KI=AgI+KCl
2AgI+Na2S=Ag2S+2NaI
实验结论
AgCl沉淀转化为AgI沉淀,AgI沉淀又转化为Ag2S沉淀,溶解度:Ag2S<AgI<AgCl
(2)Mg(OH)2与Fe(OH)3的转化
实验操作
实验现象
产生白色沉淀
白色沉淀转化为红褐色沉淀
化学方程式
MgCl2+2NaOH=Mg(OH)2↓+2NaCl
3Mg(OH)2+2FeCl3=2Fe(OH)3+3MgCl2
实验结论
Mg(OH)2沉淀转化为Fe(OH)3沉淀,溶解度:Fe(OH)3<Mg(OH)2
【例2】实验:①0.1 mol·L-1