2024届高三化学一轮复习 专项训练 反应机理中的过渡态理论

专项训练 反应机理中的过渡态理论 一、单选题 1．选择性催化还原()是目前最有效且应用最广的除去的方法，在催化剂上发生反应的机理如图所示，其中TS表示过渡态。下列说法正确的是 A．反应历程中最大的能垒为 B．历程中的 C．该反应分3步进行 D．在反应历程中有极性共价键和非极性共价键的断裂与形成 2．科学工作者结合实验与计算机模拟结果，研究了在Pt/SiO2催化剂表面上CO2与H2的反应历程，前三步历程如图所示，其中吸附在Pt/SiO2催化剂表面上的物种用“•”标注，Ts表示过渡态。    下列有关叙述正确的是 A．前三步总反应的ΔH＞0 B．•HOCO转化为•CO和•OH为吸热过程 C．催化剂通过参与化学反应，能降低反应的活化能，提高反应物的转化率 D．历程中活化能(能垒)最小的反应方程式为•CO+•OH+•H+3H2(g)= •CO+3H2(g)+H2O(g) 3．CH2=CH2与HCl的加成反应由第一步HCl+CH2=CH2→HC=CH2+Cl-和第二步HC=CH2+Cl-→CH3－CH2Cl组成，能量与反应历程如图所示。下列说法中正确的是    A．两步反应均释放能量 B．加入催化剂，Ea、∆H均减小，反应速率加快 C．第二步HC=CH2与Cl-的碰撞100%有效 D．过渡态2比过渡态1更稳定 4．我国科学家研究化合物催化氢化生成甲酸的机理，其中由化合物生成化合物过程的机理和相对能量曲线如下图所示。均为过渡态。下列说法正确的是    A．过渡态TS1比化合物Р更稳定 B．过程M→P为化合物M生成化合物N的决速步骤 C．化合物M催化氢化生成甲酸的反应过程中一定有键的生成和断裂 D．由生成的热化学方程式： 5．在催化剂和水存在下，被还原为CO的反应机理示意图如下：图1为通过实验观察捕获中间体和产物推演出被还原为CO的反应过程；图2为转化为CO反应过程经历的中间体的能垒变化。已知：MS代表反应物或中间产物；TS代表过渡态；FS代表终态产物。下列推断正确的是    A．由图1可知，能提高总反应的平衡转化率 B．图1中，中存在非极性键 C．由图2知，各步反应的都小于0 D．在图2涉及的反应中，决定总反应速率 6．利用计算机技术测得在甲、乙两种催化剂作用下由正丁烷(g)制备1-丁烯(g)的反应历程如下，其中甲、乙催化剂表面的物种均用*号标注，过渡态均用TS表示，下列说法中错误的是     A．选用催化剂甲时的最高能垒(活化能)为1.95eV B．选用催化剂乙时，相对能量从的过程为正丁烷的吸附过程 C．为吸热反应 D．若只从平均反应速率快慢角度考虑，生产中适宜选用催化剂乙 7．苯和甲醇在催化剂上反应生成甲苯的计算机模拟反应能线图如下。下列有关说法正确的是(已知：TS代表反应过渡态；Int代表反应中间体。)    A．反应过程中决速步的为 B．反应过程中不存在键的形成 C．反应过程中铝元素的化合价发生了变化 D．降低温度能够增大苯的平衡转化率 8．亚硝酸甲酯()与自由基的反应具有重要的研究价值。时，该反应在空气中存在“氢提取”和“加成两种反应路径，反应机理如图2(表示过渡态，、表示中间产物)。下列说法错误的是 A．图1中的两种构象a更稳定 B．“氢提取”路径中的总反应为放热反应 C．“加成”路径中决速步为 D．时，与自由基的反应主要产物为 9．溴单质与苯发生取代反应的部分反应历程可表示为 ，并有副产物 生成，能量变化如图所示。 下列说法错误的是 A．经历过渡态2的步骤为反应速控步 B．反应结束后，生成的有机产物主要为 C．通过各正逆基元反应的活化能可计算总反应的焓变 D．上述过程中碳元素的化合价均没有发生改变 10．丙烯与HCl在催化剂作用下发生加成反应：第一步H+进攻丙烯生成碳正离子，第二步Cl-进攻碳正离子。得到两种碳正离子的反应进程与能量关系如图。    下列说法不正确的是 A．催化剂可以使生成①过程的活化能降低 B．过渡态(Ⅰ)比过渡态(Ⅱ)稳定 C．生成①的过程所需的活化能较高，速率慢 D．丙烯与HCl加成反应主要生成 11．某反应可有效降低汽车尾气污染物的排放，其反应热kJ⋅mol-1。一定条件下该反应经历三个基元反应阶段，反应历程如图所示(TS表示过渡态)。下列说法错误的是    A．该化学反应的速率主要由反应②决定 B．三个基元反应中反应②和反应③是放热反应 C． kJ⋅mol D．该过程的总反应为2NO+2CO=2CO2+N2 12．叔丁基溴在乙醇中反应的能量变化如图所示： 反应1：(CH3)3CBr→(CH3)2C=CH2+HBr 反应2：C2H5OH+(CH3)3CBr→(CH3)3COC2H5+HBr 下列说法不正确的是 A．过渡态能量：①＞②＞③ B．(CH3)3COC2H5可以逆向转化为(CH3)3CBr