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铁电-铁电相变附近的热释电性
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在铁电-铁电相变中,自发极化的大小和方向两者一般都发生变化,BaTiO3中P4mm(C4v1 )与Amm2(C2v4 )间的相变和Amm2(C2v4 )与R3m(C3v5 )间的相变时熟知的例子。但有时自发极化的方向不变只是大小发生变化。在这种情况下,通常用来标志相变个其它参量(如电容率)只显示微弱的变化,但热释电系数仍然表现出尖锐的峰值,所以热释电性是铁电-铁电相变灵敏的指示器。
铁电-铁电相变附近的热释电性
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热释电系数等于电场和应力恒定时电位移对温度的偏微商,故有此式可得到约化电热系数为:
按照式(3.30)那样引入约化电位移d,约化电场e和约化温度t,可将上式改写为
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利用热释电性测量可以获得铁电-铁电相变的许多信息,如自发极化的大小和方向,相变温度以及新相的结构对称性等。这里以四方钨青铜型结构铌酸盐铁电体的低温相变为例来说明。
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由以上两式可作出各种约化温度下
与约化电场的关系曲线图,结果如图8.7所示。显然他们与图8.6所示的实验结果是吻合的。
在二级相变铁电体中,没有场致相变。虽然在电场作用下,极化对温度的曲线变得平缓,但极化变化最陡即热释电系数出现峰值的温度保持不变。
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虽然热释电系数峰值所在的温度不因电场而移动,但其数值随电场增大而减小。忽略G1展开式中的D6方项,得出:
式中T0=Tc,因此电场保持恒定,对此式求微商得
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于是热释电系数为:
这里D0是温度为T时电场E引起的电位移,它可由式(8.127)计算。不求其精确解,只看三个特殊情况
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将式(8.129)代入式(8.128),并以p0表示T=T0时的热释电系数,可以得出:
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此式表明,在居里点以下,热释电系数按(T-T0)-1/2随温度上升而增加,在居里点以上,热释电系数按(T-T0)-2减小。热释电系数峰值发生于T=T0=Tc,虽然其值与电场有关,
但位置不随电场发生变化。
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