内容正文:
反铁电态的极化率
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由此得到反铁电态的极化率,即
再将相关参量代入到上式得
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=C时的解:
因而可以给出A2与温度的关系为
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其中C为相变温度,或居里温度。如果在反铁电态作用一个小电场E,则极化强度的变化为P=P1+P2,并令
以及
可得
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如果在顺电态作用一个小电场E,这时极化强度很小,P4项可以忽略不计。于是得到顺电态时的极化率为,
或
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即>C时
其中:
为居里-外斯特征温度
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可见反铁电体一级相变的C高于居里-外斯特征温度0。其次,由居里温度上下的极化率表达式还可看出,在一级相变温度时,极化率有限,但不连续。
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假设只有系数A2与温度有关,所以相变热量为
其中P=P1=-P2。如果P4以上项可以忽略不计,则上式可简化为:
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结果讨论
对于一级相变,居里-外斯特征温度0小于相变温度C;而对于还是二级相变,居里-外斯特征温度0等于相变温度C。
对于一级相变,其极化率在居里温度时有限且不连续;而对于还是二级相变介电常数在相变温度连续变化。
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PbZrO3从顺电态到反铁电态的相变是一级相变,可通过相变热的表达式来估计子晶格的自发极化强度的大小。因为PbZrO3的居里-外斯特征温度0=193C,与相变温度C =230C相差不是很大,可以认为相变温度C >> (A42/4A6)。因此相变热的表达式又可进一步简化为:
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利用相变热Q,相变温度C以及居里-外斯常数C,可得子晶格的极化强度P为7.4104静库/(厘米)2,这个数值与BaTiO3自发极化强度差不多相等。
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summary
The start point of Landau theory, free energy
Second order phase transition, continuous, no thermal hysteresis
First order phase transition, discontinuous, thermal hysteresis
Tri-critical point
Kittle’s theory for antiferroelectric phase transition
$$