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玻尔理论的基本假设
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玻尔理论的基本假设
1913年丹麦科学家玻尔(Niels Bohr,1885 – 1962)首先
放弃将经典理论用于原子,建立了氢原子的量子理论。
基本思想:
卢瑟福的原子结构模型 + 普朗克的能量子概念 + 爱因
斯坦的光子概念 + 光谱规律(特别是里德伯公式)
提出了关于原子模型的基本假设。
普朗克的能量子概念:对一定频率的电磁波,物体只能
以 h为单位吸收或发射它,即吸收或发射电磁波只能
以“量子”方式进行,其中每一份能量叫一能量子。
爱因斯坦的光子概念:辐射场(电磁波)是由光量子(光子)
组成,即光具有粒子的特性,光子既有能量又有动量。
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2.跃迁假设(频率条件)
当原子由能量较高的定态En跃迁到能量较低的定态Em
时,原子以电磁波形式放出能量,所发射光子的频率由
下式决定:
这称为频率条件,又称为辐射条件。
反之,原子在较低的能量的定态Em时,如吸收频率为ν
的光子,则可跃迁到具有较高能量的定态 En,但是这种
吸收光子的过程也只有满足频率条件时才能发生。
此假设与经典理论的矛盾:
1)原子辐射的光波频率由定态的能量差决定,而与电子
周期运动的频率f无关。而按经典理论,电磁波频率
就是电子绕核运动的频率,这二者也是截然不同的。
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2)原子处于定态时,电子虽然做加速运动,但不辐射
能量,只有从一个定态跃迁到另一个定态时才辐射
能量。而经典理论只要带电粒子做加速运动就向外
辐射能量。
3、轨道角动量量子化假设
原子中电子绕核转动,只有满足条件
时,运动才是稳定的,此即为角动量量子化条件。
玻尔的这几个假设是否正确?只有通过实验来检验。
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三、玻尔的氢原子理论
玻尔认为电子在原子核的库仑场中做圆周运动,所需的
向心力由库仑引力来提供,即
牛顿第二定律:
原子的能量:
角动量子化:
由此三式就可以导出玻尔理论描述原子的全部内容。
处理问题的出发点:
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1.半径量子化
记
(1)和(3)结合,消去速度v得到
将有关常数代入可得
a1是氢原子中电子最小半径,叫做“玻尔半径”。可以用
它来估计原子半径的数据,结果与由其它实验求得的原
子半径一值,这是玻尔理论的一个成功之处。
其它允许的轨道半径rn分别为它的4、9、16……倍,这
说明氢原子中电子轨道半径是量子化的 。
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2.能量量子化
这就是处于定态时原子所允许的能量值。由于n只能取某些不连续的分立值 能量是量子化的。
记
其中E1是氢原子的最低能量,这一定态称为基态。正
常情况下,原子都处于基态;当n>1时,能量依次增大,原子处于激发态;当n→∞时,En→0为最高能量状态,称为电离态 。
实验测得,氢原子的电离电势为13.6V。实际上氢原子最高和最低能级差为13.6eV,这个理论和实验的符合
是玻尔理论的又一成功之处。
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3.速度量子化
速度也只能取一些分立的值(量子化) ,n越大速度越小。
引入精细结构常数:
对于氢原子,Z=1,
氢原子的最大速度约为光速的1/137,与光速相比小
得多,说明用非相对论近似研究原子中的电子运动是
可行的。
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四、氢原子的轨道和能级
根据上面的讨论,氢原子中电子的轨道半径为:
即不能任意取值,只能是 a1,4a1,9a1……等玻尔半径
的整数倍,即轨道半径是量子化的。如图2.6所示 。
氢原子的能量为:
即能量也不能任意取值,只能取E1,E1/4,E1/9……等分立的值,能量是量子化的。
这样,给定一个正整数n,就完全确定了氢原子的轨道半径及相应的能量,说明n的作用是巨大的。
即 n rn En
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n=1,r1=a1,半径最小; E1=-13.6eV,能量最小,
原子处于基态
n=2,r2=4a1,半径增大;E2=-3.4eV,能量增大,
原子处于第一激发态
n=3,r3=9a1,半径再增大;E3=-1.5eV,能量再增大,
原子处于第二激发态
n→∞,r∞→∞;E∞→0,能量最大,原子处于电离态
能量是不连续的,能量的高低像阶梯一样一级一级的,
叫做原子的能级,可形象地用图来表示,如图2.7所示
就是氢原子的能级图 。
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2.6 氢原子电子轨道图
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