内容正文:
纯碱的生产历史与侯氏制碱法
【方法与技巧】
1.路布兰制碱法:1791年法国医生路布兰首先取得专利,以食盐为原料,制得了纯碱,称为路布兰制碱法
制取原理与步骤
①首先使氯化钠与硫酸反应,生成硫酸钠:2NaCl+H2SO4Na2SO4+2HCl↑
②然后用焦炭还原硫酸钠得硫化钠:Na2SO4+4CNa2S+4CO↑
③最后利用硫化钠与石灰石的反应生产碳酸钠:Na2S+CaCO3===Na2CO3+CaS
制取方法评价
路布兰制取纯碱,主要生产过程在固相中进行,难以连续生产,又需硫酸做原料,设备腐蚀严重,产品质量不纯,原料利用不充分,价格较贵,所以在20世纪20年代被淘汰
2.索尔维制碱法:1861年比利时工程师索尔维发明的纯碱制法,是以食盐(氯化钠)、石灰石(经煅烧生成生石灰和二氧化碳)、氨气为原料来制取纯碱
工艺流程
制取原理与步骤
①在饱和食盐水中先通入氨气,再通入二氧化碳,析出碳酸氢钠:
NaCl+NH3+CO2+H2O===NaHCO3↓+NH4Cl
②高温锻烧石灰石,生成的CO2通入饱和NaCl中,CaO制备石灰乳:
CaCO3CaO+CO2↑、CaO+H2O===Ca(OH)2
③氯化铵滤液与石灰乳混合加热:
2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O,反应产生的氨气循环使用
④过滤、洗涤、煅烧碳酸氢钠晶体,得到纯碱产品:
2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O,反应产生的二氧化碳循环使用。
总反应:CaCO3+2NaClCaCl2+Na2CO3
制取方法评价
此法食盐利用率比路布兰制碱法高,产品较纯净,成本低
缺点:原料中一半成分未能转化为产品
3.侯氏制碱法:1943年我国化学工业科学家侯德榜发明创建了联合制碱法,即将氨碱法(又称索尔维制碱法)和合成氨法两种工艺联合起来,同时生产纯碱和氯化铵两种产品的方法
(1)制取原理与步骤
制备原料
食盐、氨气、二氧化碳——合成氨厂用水煤气制取氢气时的废气;其反应为
C+H2O(g)CO2+H2CO+H2,CO+H2O(g)
工艺流程
制取原理与步骤
①低温下先向饱和食盐水中通入氨气,然后通入二氧化碳可析出碳酸氢钠,再加入食盐细粉,因氯离子存在及低温条件使氯化铵溶解度突然降低,而食盐的溶解度变化不大,所以氯化铵析出而食盐不析出;再用氨饱和后通二氧化碳,结果相继析出NaHCO3和NH4Cl
NH3+H2O+CO2===NH4HCO3;NH4HCO3+NaCl===NH4Cl+NaHCO3↓
②加热使NaHCO3分解得到Na2CO3,生成的CO2可循环使用
2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O
(2)制取方法评价
①符合现在提倡的“绿色化学的要求”,提高了原料(NaCl)的利用率,不产生无用的CaCl2
②利用了大规模联合生产的优越性,利用一个厂的废料,作为另一个厂的主要原料。如合成氨厂的废料CO2可以作为碱厂的主要原料;碱厂无用的Cl-可以代替价格比较昂贵的硫酸用来固定氨,制成氮肥,降低了成本,提高了综合经济效益
【巩固练习】
1.“NaCl+CO2+NH3+H2O===NaHCO3↓+NH4Cl”是著名的“侯氏制碱法”的重要反应。下面是4位同学对该反应涉及的有关知识发表的部分见解。其中不正确的是( )
2.根据侯氏制碱原理制备少量NaHCO3的实验,经过制取氨气、制取NaHCO3、分离NaHCO3、干燥NaHCO3四个步骤。下列图示装置和原理能达到实验目的的是( )
3.某小组设计如图所示装置(夹持装置略去),在实验室模拟侯氏制碱工艺中NaHCO3的制备。下列说法不正确的是( )
A.③、⑤中可分别盛放饱和食盐水和浓氨水
B.应先向③中通入足量NH3,再通入足量CO2
C.③中反应的离子方程式为NH3+CO2+H2O===NH+HCO
D.装置①也可用于制H2
4.工业上以粗盐(含Ca2+、Mg2+、SO等杂质)为主要原料,采用“侯氏制碱法”生产纯碱和化肥NH4Cl,实验室模拟工艺流程如图甲所示。下列说法正确的是( )
A.饱和食盐水中先通入的气体为CO2
B.流程图中的“系列操作”中一定需要使用玻璃棒
C.如图乙所示装置可以比较Na2CO3和NaHCO3晶体的热稳定性
D.对粗盐溶液除杂可依次加入过量NaOH、Na2CO3、BaCl2溶液,过滤后再加入盐酸调节溶液的pH
5.侯德榜(如图)是我国近代著名的化学家,他提出的联合制碱法得到世界各国的认可,其工业流程如下,下列说法错误的是( )
A.该工艺流程中没有发生氧化还原反应
B.应该向“饱和食盐水”中先通入过量CO2,再通入NH3
C.向滤液中通入NH3,可减少溶液中的HC