2024届高三新高考化学大一轮专题训练题---物质的结构与性质

2024届高三新高考化学大一轮专题训练题---物质的结构与性质 1．（2023春·北京·高三竞赛）在生命体系中，铜元素也发挥着至关重要的作用。其中，双核铜物种存在于细胞色素c和N2O还原酶中。在模拟生命体系进行双核铜物种的研究中，合成得到了如图5.1所示的大环配合物A，A中铜的价态可以发生变化，对应地，整个配合物显示不同的电荷数(n=0，1，2)，记作或，其中，L代表大环配体，后一表示中分别标识出两个Cu的价态x和y，x和y可取Ⅰ或Ⅱ。A的某些形式可以与气体如CO进一步发生配合作用。A及其可能羰基衍生物可以发生电子内转移、彼此作用，也可以与其他物种之间进行氧化还原反应。 在DMF溶液中，对相关物种的电化学研究得到如下数据： 电极反应 电极电势E注 电极反应 电极电势E 1) -0.518V 3) -0.380V 2) -0.908V 4) -0.876V 注：电极电势E可近似当作标准电极电势使用。 (1)分别写出n=0，1时A的表达式及其中金属离子的价层电子组态(用表示)，并预测其磁性(顺磁或抗磁)。实验测得，n=2时A的磁矩为，简述原因 。 (2)通过计算，确定25℃下反应平衡常数= 。 (3)通过计算，确定反应的结合常数= 。 (4)可以形成和，但和CO不络合，简述原因 。(提示：需要考虑金属离子的价态、配位特性、配体的特点等)。 2．（2023·北京·统考高考真题）硫代硫酸盐是一类具有应用前景的浸金试剂。硫代硫酸根可看作是中的一个原子被原子取代的产物。 (1)基态原子价层电子排布式是 。 (2)比较原子和原子的第一电离能大小，从原子结构的角度说明理由： 。 (3)的空间结构是 。 (4)同位素示踪实验可证实中两个原子的化学环境不同，实验过程为。过程ⅱ中，断裂的只有硫硫键，若过程ⅰ所用试剂是和，过程ⅱ含硫产物是 。 (5)的晶胞形状为长方体，边长分别为、，结构如图所示。    晶胞中的个数为 。已知的摩尔质量是，阿伏加德罗常数为，该晶体的密度为 。 (6)浸金时，作为配体可提供孤电子对与形成。分别判断中的中心原子和端基原子能否做配位原子并说明理由： 。 3．（2023春·安徽·高三校联考竞赛）Se与S同主族硒(Se)是人体必需微量元素之一，含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。自我国科学家发现聚集诱导发光(AIE)效应以来，AIE在发光材料、生物医学等领域引起广泛关注。一种含Se的新型AIE分子Ⅳ的合成路线如下： (1)关于Ⅰ~Ⅲ三种反应物，下列说法正确的有_______(填字母)。 A．Ⅰ中仅有σ键 B．Ⅰ中的Se-Se键为非极性共价键 C．Ⅱ易溶于水 D．Ⅱ中原子的杂化轨道类型只有sp与 (2)硒的两种含氧酸的酸性强弱为 (填“>”或“<”)。的立体构型为 。 (3)已知晶胞为立方体，边长为a nm，如下图所示。 ①与紧邻的阴离子个数为 。 ②晶胞的密度为 。(1 nmm) (4)以为燃料，配合可以制备铁粉精()和。结合图示解释可充分实现能源和资源有效利用的原因为 。 4．（2023·广西·统考三模）高氯酸三碳酰肼合镍{[Ni(CHZ)3](ClO4)2}是一种新型的起爆药，其中CHZ为碳酰肼，化学式为CO(N2H3)2。 回答下列问题： (1)基态Ni2+的价层电子排布图为 。 (2)的空间结构为 ，其中Cl的价层电子对数为 ，Cl的杂化轨道类型为 。 (3)Ni能与CO形成配合物Ni(CO)4，1 mol该配合物分子中含有的σ键数为 NA(NA为阿佛伽德罗常数的值)。 (4)CO(N2H3)2中，C、N、O三种元素的第一电离能由大到小的顺序为 。 (5)氮和磷都是第V A族元素，NH3的键角(107.3°)大于PH3的键角(93. 6°)，其原因是 。 (6)高氯酸三碳酰肼合镍可由NiO、高氯酸及碳酰肼化合而成。NiO晶体结构与NaCl相似，在氧气中加热，部分Ni2+被氧化为Ni3+，成为NixO(x<1)，出现晶体空位。氧化过程如图所示。    ①图1中Ni2+的配位数为 。图2中x为 ，n(Ni3+) ： n(Ni2+ )= (最简整数比)。 ②图2中，若晶体密度为a g·