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工业流程题,实验题(钒专题)
1.利用V2O3制备氧钒碱式碳酸铵晶体{(NH4)5[(VO)6(CO3)4(OH)9]·10H2O}的工艺流程如下:
已知:+4价钒在弱酸性环境中具有还原性。下列说法正确的是
A.V2O3制备NaVO3过程中,氧化剂与还原剂物质的量之比为1:2
B.生成V2O5的反应为2NaVO3+2NH4C12NaC1+V2O5+2NH3↑
C.由V2O5制备VOC12的两种路径,路径I更符合绿色化学思想
D.路径II中若盐酸浓度过低,可能生成副产物VO2Cl
2.黏土钒矿中,钒以+3、+4、+5价的化合物形式存在,还包括钾、镁和铝的硅酸盐,以及、等。采用以下工艺流程可由黏土钒矿制备。
该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
金属离子
开始沉淀的pH
1.9
7.0
8.9
3.0
8.1
完全沉淀的pH
3.2
9.0
10.9
4.7
10.1
已知:“中和沉淀”中,水解并沉淀为。“沉淀转溶”中,转化为钒酸盐溶解。
下列说法错误的是
A.“酸浸氧化”中,有、、三种离子被氧化
B.滤渣①、滤渣③、滤渣④的主要成分依次是、、
C.随滤液②可除去金属离子、、、及部分、
D.“沉钒”中需要加入过量,利用同离子效应,促进尽可能析出完全
3.工业上利用石煤矿粉(主要含V2O3及少量Al2O3、SiO2)为原料生产V2O5,工艺流程如下:
已知:“水溶”、“转沉”、“转化”、“沉钒”后,所得含钒物质依次为NaVO3、Ca3(VO4)2、(NH4)3VO4、NH4VO3。
下列说法正确的是
A.“焙烧”时V2O3发生的方程式为:V2O3+O2V2O5
B.滤液1的成分为Na[Al(OH)4]
C.“转化”时滤渣II经高温煅烧后水浸所得物质可导入到“转沉”操作单元中重复使用
D.“沉钒”需要加入过量NH4Cl,其中一个原因是调节pH,将VO转化为VO
4.为回收利用废钒催化剂(含有V2O5、VOSO4及不溶性残渣),科研人员研制了一种回收V2O5的新工艺,主要流程如下图。
已知:i.部分含钒物质常温下在水中的溶解性如下表所示:
物质
VOSO4
V2O5
NH4VO3
(VO2)2SO4
溶解性
可溶
难溶
难溶
易溶
ii.VO+ 2 OH- VO+H2O
回答下列问题:
(1)用水浸泡废钒催化剂,为了提高单位时间内废钒的浸出率,可以采取的措施为 ; (写两条)。
(2)滤液1和滤液2中含钒的主要物质成分相同。在滤渣1中加入Na2SO3和过量H2SO4溶液发生反应的化学方程式为 。
(3)生成VO的反应中消耗1mol KClO3时转移6mol电子,该反应的离子方程式为 。
(4)结合化学用语,用平衡移动原理解释加入氨水的作用为 。
(5)最后钒以NH4VO3的形式沉淀出来。以沉钒率(NH4VO3沉淀中V的质量和废催化剂中V的质量之比)表示该步反应钒的回收率。请解释下图温度超过80℃以后,沉钒率下降的可能原因是 ; (写两条)。
(6)测定产品中V2O5的纯度,称取a g产品,先用硫酸溶解,得到 (VO2)2SO4溶液,再加入b1 mL c1 mol·L−1 H2C2O4溶液(2VO+H2C2O4+2H+= 2VO2++2CO2↑+2H2O),最后用c2 mol·L-1 KMnO4溶液滴定过量的H2C2O4至终点,消耗KMnO4溶液的体积为b2 mL。已知MnO被还原为Mn2+,假设杂质不参与反应。则产品中V2O5(摩尔质量:182 g·mol−1)的质量分数是 (列出计算式)。
5.金属钒主要用于冶炼特种钢,被誉为“合金的维生素”。人们在化工实践中,以富钒炉渣(其中的钒以FeO•V2O3、V2O5等形式存在,还有少量的SiO2、Al2O3等)为原料提取金属钒的工艺流程如图所示:
提示:①钒有多种价态,其中+5价最稳定;
②V2O5在碱性条件下可转化为VO。
(1)可加快“高温氧化”速率的措施有 (填一条)。
(2)“气体X”和“气体Y”的化学式分别为 、 。
(3)“沉硅、沉铝”中得到含铝沉淀的离子方程式为 。
(4)写出“高温氧化”过程中发生反应的化学方程式 。
(5)写出“热解”时的化学方程式 。
(6)在“高温还原”反应中,氧化钙最终转化为 (写化学式)。
(7)已知:25℃时,NH3•H2O的电离平衡常数Kb=1.8×10-5,H2CO3的电离平衡常数Ka1=4.3×10-7,Ka2=5.6×10-11,判断NH4HCO3溶液呈