内容正文:
化学反应进行的方向与调控
一、化学反应进行的方向
1.自发过程
(1)含义:在一定条件下,不需要借助外力作用就能自发进
行的过程。
(2)特点
①体系趋向于从 状态转变为 状态(体系对外部 或 热量)。
②在密闭条件下,体系有从 转变为 的倾向性(无序体系更加稳定)。
高能量
低能量
做功
放出
有序
无序
2.化学反应方向的判据
(1)焓判据
放热过程中体系能量 ,ΔH 0,具有自发进行的倾向,但有些吸热反应也可以自发进行,故只用焓变判断反应方向不全面。
降低
<
(2)熵判据
①熵:量度体系 程度的物理量,符号为 .
②熵的大小:同种物质,三种状态下,熵值由大到小的顺序为 。
混乱
S(g)>S(l)>S(s)
S
③熵判据
体系的混乱度 ,ΔS 0,反应有自发进行的倾向。但有些熵减的过程也能自发进行,故只用熵变来判断反应方向也不全面.
增大
>
【注意】过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。
研究表明:在温度、压强一定的条件下,化学反应自发进行方向的判据是
△G = △H - T△S
反应进行方向的判断方法:
(3)复合判据
当△G < 0 时,反应为自发反应
当△G > 0 时,反应为非自发反应
注意:△G的单位为kJ·mol-1, △S要化单位!
当△G = 0 时,可逆反应达平衡状态
ΔH
ΔS
高温下能自发进行
一定不能自发进行
低温下能自发进行
一定能自发进行
(4)图像法快速判断
练习1、有A、B、C、D 4个反应:
在任何温度都能自发进行的反应是______;
任何温度都不能自发进行的反应是______。
C
B
反应 A B C D
ΔH/kJ·mol-1 10.5 1.80 -126 -11.7
ΔS/
J·mol-1·K-1 30.0 -113.0 84.0 -105.0
8
8
练习2、(2021·浙江6月选考)实验室可用铜与浓硫酸反应制备少量SO2:Cu(s)+2H2SO4(l)=CuSO4(s)+SO2(g)+2H2O(l) ΔH=-11.9 kJ·mol-1。判断该反应的自发性并说明理由:
。
不同温度下都能自发,是因为ΔH<0 、ΔS>0
练习3、判断下列反应能否自发进行
298K 、101Kpa下,CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)
△H (298K)=+178.2 kJ·mol-1
△S (298K)=+169.6 J·mol-1·K-1
T>1050K,常压下,1050K以上高温可以使反应正向自发进行,因此温度是改变反应方向的一种手段。
若要正向自发进行,假设∆H、∆S不随温度而变化
∆G=∆H-T∆S<0=178.2kJ·mol-1-T×(169.6 ×10-3) kJ·mol-1·K-1<0
练习4、2019天津高考.10 节选
将SiCl4氢化为SiHCl3对应的反应依次为:
① SiCl4(g) + H2 (g) ⇌SiHCl3(g) + HCl(g) △ H1 > 0
② 3SiCl4(g) + 2H2 (g) + Si(s) ⇌4SiHCl3(g) △ H2 < 0
已知体系自由能变△ G = △ H - T△ S,△ G < 0 时反应自发进行。二个氢化反应的△ G与温度的关系如图所示,反应①能自发进行的最低温度是 ;
1000 ℃
由△ H1 > 0,△ H2 < 0
推出△ H2 < △ H1 , 所以△ G2 < △ G1
相同温度下,反应②比反应①的△ G小,主要原因是
。
二、化学反应的调控在工农业生产中的应用1.工业合成氨的条件调控(1)反应原理N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1
(2)根据反应特点可知合成氨反应速率增大的措施有 、 、
和 ;提高平衡混合物中NH3的
含量的措施有 、 、