第5章第18讲　分子间作用力　配合物　超分子-（教师用书）【导学教程】2024新教材新高考化学新编大一轮总复习（鲁科版）

第18讲　分子间作用力　配合物　超分子 [课标要求]　1.了解配位键的形成和配合物的组成。2.能根据分子结构特点和键的极性来判断分子的极性，并据此对分子的一些典型性质及其应用做出解释。3.能说明分子间作用力含氢键对物质熔、沸点等性质的影响，能列举含有氢键的物质及其性质特点。 考点一　配位键　配合物 1．配位键 (1)配位键的形成：成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成共价键。 (2)配位键的表示：常用“A→B”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如NH可表示为，在NH中，虽然有1个N—H键形成过程与其他3个N—H键形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全相同。 2．配位化合物 (1)概念：金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物。 (2)形成条件 ①配位体有孤电子对，中性分子如H2O、NH3和CO等；离子如F－、Cl－、CN－等。 ②中心原子有空轨道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。 (3)组成 (4)配合物的形成对性质的影响 ①对溶解性的影响 一些难溶于水的金属氢氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以溶解于氨水中，或依次溶解于含过量的OH－、Cl－、Br－、I－、CN－的溶液中，形成可溶性的配合物。如Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－。 ②颜色的改变 如Fe3＋与SCN－形成硫氰化铁配离子，其溶液显红色。 ③稳定性增强 配合物具有一定的稳定性，配合物中的配位键越强，配合物越稳定。当作为中心离子的金属离子相同时，配合物的稳定性与配体的性质有关。例如，血红素中的Fe2＋与CO分子形成的配位键比Fe2＋与O2分子形成的配位键强，因此血红素中的Fe2＋与CO分子结合后，就很难再与O2分子结合，血红素失去输送氧气的功能，从而导致人体CO中毒。 1．(2022·湖北模拟)一种钴的配合物乙二胺四乙酸合钴的结构为，下列说法错误的是(　　) A．Co2＋的价电子排布式为3d54s2 B．碳原子的杂化轨道类型为sp2和sp3 C．该配合物中配位原子是N和O D．1 mol该配合物形成的配位键有6 mol 解析　钴元素的原子序数为27，Co2＋离子的价电子排布式为3d7，A错误。 答案　A 2．(2022·南通高三期末)NH3是重要的化工原料，可用于某些配合物的制备，如NiSO4溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4。下列有关[Ni(NH3)6]SO4的说法正确的是(　　) A．配体为NH3，其空间结构为平面三角形 B．1 mol [Ni(NH3)6]2＋中σ键的数目为18 mol C．[Ni(NH3)6]2＋中H—N—H的键角大于NH3中的键角 D．由于[Ni(NH3)6]SO4是配合物，故向其中滴加BaCl2溶液不会生成沉淀 解析　NH3的价层电子对数＝3＋＝4，由于含有1对孤电子对，故空间结构为三角锥形，A错误；1个[Ni(NH3)6]2＋含有18个N—H σ键，6个配位键(也属于σ键)，故1 mol[Ni(NH3)6]2＋含有24 mol σ键，B错误；[Ni(NH3)6] SO4电离产生[Ni(NH3)6]2＋和SO，故加入BaCl2溶液后会产生BaSO4沉淀，D错误。 答案　C 3．(1)铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途，如金属铜用来制造电线电缆，五水硫酸铜可用作杀菌剂。 ①向CuSO4溶液中加入过量NaOH溶液可生成[Cu(OH)4]2－。不考虑空间结构，[Cu(OH)4]2－结构可用示意图表示为________________。 ②胆矾CuSO4·5H2O可写作[Cu(H2O)4]SO4·H2O，其结构示意图如下： 下列有关胆矾的说法正确的是________(填字母)。 A．所有氧原子都采取sp3杂化 B．氧原子存在配位键和氢键两种化学键 C．Cu2＋的价电子排布式为3d84s1 D．胆矾中的水在不同温度下会分步失去 (2)经研究表明，Fe(SCN)3是配合物，Fe3＋与SCN－不仅能以1∶3的个数比配合，还可以其他个数比配合。请按要求填空： ①若所得的Fe3＋和SCN－的配合物中，主要是Fe3＋与SCN－以个数比1∶1配合所得离子显红色。该离子的离子符号是____________。 ②若Fe3＋与SCN－以个数比1∶5配合，则FeCl3与KSCN在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为_________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析　(1)①Cu2＋中存在空轨道，而OH－中O原子有孤电子对，