内容正文:
分压平衡常数的计算
已知乙苯催化脱氢制苯乙烯反应:
探究1:恒温恒压条件下,n mol乙苯蒸气发生催化脱氢反应,若开始时容器内的压强为p Pa,达到平衡时乙苯的转化率为α,试计算在该温度下反应的平衡常数Kp。
提示: Pa。
乙苯的平衡转化率为α,则
开始/mol n 0 0
转化/mol nα nα nα
平衡/moln(1-α) nα nα
平衡时气体总的物质的量为n(1-α)mol+nα mol+nα mol=n(1+α)mol,则各组分的分压:
p(乙苯)=p Pa×=p Pa,
p(苯乙烯)=p(H2)=p Pa×=p Pa,
Kp=== Pa。
探究2:恒温恒容条件下,n mol乙苯蒸气发生催化脱氢反应,若开始时容器内的压强为p Pa,达到平衡时乙苯的转化率为α,试计算在该温度下反应的平衡常数Kp。
提示: Pa。
乙苯的平衡转化率为α,则
开始/mol n 0 0
转化/mol nα nα nα
平衡/mol n(1-α) nα nα
设平衡时气体压强为p′,平衡时气体总的物质的量为n(1-α)mol+nα mol+nα mol=n(1+α)mol,则
=,则p′=(1+α)p Pa。
各组分的分压:
p(乙苯)=(1+α)p Pa×=(1-α)p Pa,
p(苯乙烯)=p(H2)=(1+α)p Pa×=αp Pa,Kp== Pa。
气体的分压平衡常数(Kp)
(1)气体的分压p(B)
相同温度下,当某组分气体B单独存在且具有与混合气体总体积相同的体积时,该气体B所具有的压强,称为气体B的分压强,简称气体B的分压。符号为p(B),单位为Pa或kPa或MPa。
(2)分压定律
①分压定律:混合气体的总压等于相同温度下各组分气体的分压之和。
p(A)+p(B)+p(C)+p(D)+…=p
②气体的分压之比等于其物质的量之比:=。
③某气体的分压p(B)与总压之比等于其物质的量分数(或体积分数):==x(B),因此气体B的分压p(B)=气体总压p×B的体积分数=气体总压p×B的物质的量分数。
(3)分压平衡常数Kp
①一定温度下,气相反应:mA(g)+nB(g)eC(g)+fD(g)达平衡时,气态生成物分压幂之积与气态反应物分压幂之积的比值为一个常数,称为该反应的压强平衡常数,用符号Kp表示,Kp的表达式如下:
Kp=。
②分压平衡常数Kp与总压p、气体体积分数x的关系
一定温度下,刚性密闭容器中发生气相反应:mA(g)+nB(g)eC(g)+fD(g)。达到平衡时,令A、B、C、D的分压分别为p(A)、p(B)、p(C)、p(D),A、B、C、D的体积分数为x(A)、x(B)、x(C)、x(D),体系总压p=p(A)+p(B)+p(C)+p(D)。
Kp==
=·pe+f-(m+n)
当m+n=e+f时,pe+f-(m+n)=p0=1,
Kp==。
③Kp和Kc相似,对于确定的化学反应,Kp和Kc都只与温度有关。
1.对于气相反应,用某组分(B)的平衡压强p(B)代替物质的量浓度c(B)也可表示平衡常数(记作Kp)。已知反应CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g),在t ℃时的平衡常数Kp=a,则下列说法正确的是( )
A.Kp=
B.升高温度,若Kp增大,则该反应为放热反应
C.该反应达到平衡状态后,增大压强,平衡向左移动,Kp不变
D.t ℃时,反应CH4(g)+H2O(g)CO2(g)+2H2(g)的平衡常数Kp=a
C 解析:根据平衡常数的定义可知,Kp=,A错误;升高温度,若Kp增大,说明平衡正向移动,则正反应为吸热反应,B错误;平衡常数只与温度有关,与其他因素无关,故增大压强时Kp不变,C正确;当化学方程式中的各物质系数变为原来的一半时,根据平衡常数的计算式可知平衡常数应为原平衡常数开平方,即Kp=,D错误。
2.将E和F加入密闭容器中,在一定条件下发生反应:E(g)+F(s)2G(g)。忽略固体体积,平衡时G的体积分数随温度和压强的变化如下表所示,已知Kp是用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数。下列说法正确的是( )
温度/℃
压强/MPa
1.0
2.0
3.0
810
54.0%
a
b
915
c
75.0%
d
1 000
e
f
83.0%
A.b>f
B.平衡常数K(1 000 ℃)<K(810 ℃)
C.915 ℃、2.0 MPa下该反应的平衡常数为Kp=4.5 MPa
D.1 000 ℃、3.0 MPa时E的转化率为83%
C 解析