内容正文:
第1节 化学反应的方向
学习任务目标
1.了解物质变化过程的自发性;通过有序和无序的对比,了解熵和熵变的概念。
2.理解焓变、熵变与反应方向的关系,构建综合运用焓变与熵变判断化学反应进行方向的思维方法模型。
3.根据三个判据的发展过程,体会事物发展、变化常受多种因素的制约,理解科学知识的曲折发展历程,通过用事实推翻假设而从中获得新知识,培养思维的批判性与严谨性。
1.自发反应是指在一定条件下,不借助外界帮助就能自动进行的反应,其中的“外界帮助”是指光能、电能等,不包括加热,加热是维持一个反应进行时所需的温度条件。电解饱和食盐水可制得NaOH、H2和Cl2,该反应不能(填“能”或“不能”,下同)自发进行;加热条件下NH4Cl分解生成NH3和HCl,该反应能自发进行。
2.多数能自发进行的化学反应焓变ΔH<(填“>”“=”或“<”)0,如酸碱中和反应、物质的燃烧反应等。
一、反应焓变与反应方向
1.多数能自发进行的化学反应是放热反应。
2.有些吸热反应也能自发进行。
3.结论:反应焓变与反应能否自发进行有关,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。
二、反应熵变与反应方向
1.熵
(1)概念:描述体系无序程度的物理量,其符号为S,单位为J·mol-1·K-1。
(2)特点:体系的无序程度越大,体系的熵值就越大。
(3)影响因素:
①同一物质:S(高温)>(填“>”或“<”,下同)S(低温);S(g)>S(l)>S(s)。
②相同条件下的不同物质:具有不同的熵值,分子结构越复杂,熵值越大。
③S(混合物)>S(纯净物)。
2.反应熵变
3.熵变与反应方向
(1)熵增加有利于反应的自发进行。
(2)某些熵减小的反应在一定条件下也能自发进行。
(3)熵变是与反应能否自发进行的有关因素之一,但不是唯一因素。
三、用焓变与熵变综合判断反应方向
1.判断依据
在等温、等压及除了体积功以外不做其他功的条件下,化学反应的方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果,反应方向的判据为ΔH-TΔS。
该判据指出的是化学反应正向自发进行的趋势。
2.文字表述
在等温、等压及除了体积功以外不做其他功的条件下,自发反应总是向着ΔH-TΔS<0的方向进行,直至达到平衡状态。
3.一般规律
(1)放热的熵增加反应一定能正向自发进行。
(2)吸热的熵减小反应一定不能正向自发进行。
(3)当焓变和熵变相差悬殊时,可能某一个因素占主导地位。
4.ΔH-TΔS判据的局限性
(1)只能用于判断等温、等压条件下的反应,不能用于判断其他条件(如等温、等容)下的反应。
(2)只能用于判断等温、等压及除了体积功以外不做其他功条件下反应正向自发进行的趋势,并不能说明在该条件下可能正向自发进行的反应能否实际发生。
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)需要加热的反应都不能自发进行。 ( )
× 提示: 反应条件是否需要加热与反应能否自发进行无关。
(2)一定条件下水由气态变为液态是熵减小的过程。 ( )
√ 提示:同一物质的熵:气态>液态>固态。
(3)某反应在某条件下正反应能自发进行,则该条件下其逆反应必定不能自发进行。 ( )
√ 提示:反应正向、逆向的焓变、熵变符号相反。
(4)吸热且熵增加的反应,温度越低反应越可能自发进行。 ( )
× 提示:当ΔH>0、ΔS>0,温度越高越可能使ΔH-TΔS<0,即有利于反应自发进行。
2.下列有关化学反应自发性的说法正确的是( )
A.放热反应一定是自发进行的反应
B.化学反应的熵变与反应的方向无关
C.反应的自发性要综合考虑焓变和熵变两种因素
D.只有不需要任何条件就能够自动进行的过程才是自发过程
C 解析:化学反应的自发性判断依据是ΔH-TΔS,放热反应不一定都能自发进行,放热反应的ΔH<0,若ΔS<0,则该反应在高温条件下不一定能正向自发进行,故A错误;熵变与化学反应的方向有关,故B错误;一个反应能否自发进行,需根据熵变和焓变进行综合判断,故C正确;自发过程的含义:在一定条件下不需要借助外力作用就能自发进行的过程,但有时需要提供起始条件,如燃烧反应等,故D错误。
3.在25 ℃、1.01×105 Pa下,反应2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=+56.7 kJ·mol-1 能自发进行的合理解释是( )
A.该反应是分解反应
B.该反应的熵增效应大于焓变效应
C.该反应是熵减反应
D.该反应是放热反应
B 解析:该反应是吸热反应,但不能只用焓变来判断反应进行的方向。该反应是熵增反应,且能够自发进行,说明该反应的熵增效应大于焓变效应,B项正确。
4.下列反应在任意温度下一定能自发进行的是( )
A.2NaCl+2H2O2NaOH+Cl2↑+H2↑ ΔH>0
B.NH3(g)+HCl(g