内容正文:
溶液中各类常数的换算
碳酸钠是重要的化工原料之一,广泛应用于轻工日化、建材、化学工业、食品工业、冶金、纺织、石油、国防、医药等领域。碳酸钠的水溶液呈碱性,可作为洗涤剂用于羊毛漂洗。
探究1:已知25 ℃时,Na2CO3溶液的水解常数为Kh=2×10-4,则当溶液中c(HCO)∶c(CO)=2∶1时,溶液的pH是多少?
解析:Kh==2×10-4,又c(HCO)∶c(CO)=2∶1,则c(OH-)=10-4 mol·L-1,结合Kw=10-14,可得c(H+)=10-10 mol·L-1,pH=10。
探究2:已知25 ℃碳酸电离常数为Ka1、Ka2,当溶液pH=12时,c(H2CO3)、c(HCO)、c(CO)的比值是多少?
解析:根据Ka1=,则c(HCO)=;根据Ka2=,Ka1·Ka2=,则c(CO)=,故c(H2CO3)∶c(HCO)∶c(CO)=1∶∶,pH=12时,c(H+)=10-12 mol·L-1,代入可得c(H2CO3)∶c(HCO)∶c(CO)=1∶(1012·Ka1)∶(1024·Ka1·Ka2)。
1.四大平衡常数的比较
常数
符号
适用体系
影响因素
表达式
水的离
子积常数
Kw
任意水
溶液
温度升高,
Kw增大
Kw=c(OH-)·c(H+)
电离
常数
酸Ka
弱酸
溶液
升温,K
值增大
HAH++A-,
Ka=
碱Kb
弱碱
溶液
BOHB++OH-,
Kb=
盐的水
解常数
Kh
盐溶液
升温,Kh
值增大
A-+H2OOH-+HA,
Kh=
溶度
积常数
Ksp
难溶
电解
质溶液
升温,大
多数Ksp
值增大
MmAn的饱和溶液:
Ksp=cm(Mn+)·cn(Am-)
2.四大平衡常数的应用
(1)判断平衡移动方向。
Q与K的关系
平衡移动方向
Q>K
逆向
Q=K
不移动
Q<K
正向
(2)判断粒子浓度比值的变化。如将NH3·H2O溶液加水稀释,c(OH-)减小,由于电离平衡常数表达式为Kb=为定值,故比值增大。
(3)利用四大平衡常数进行相关计算。
1.已知K、Ka、Kw、Ksp分别表示化学平衡常数、弱酸的电离平衡常数、水的离子积常数、难溶电解质的溶度积常数。
(1)已知25 ℃时CH3COONH4呈中性,则该温度下CH3COONH4溶液中水电离的H+浓度为________,溶液中离子浓度大小关系为__________________。
(2)NH4Cl溶液呈________(填“酸”“碱”或“中”)性,其原因是________________________________(用离子方程式表示)。NaHCO3溶液呈________(填“酸”“碱”或“中”)性,其原因是________________________
__________________________________________________(用离子方程式表示)。
(3)已知常温下Fe(OH)3和Mg(OH)2的Ksp分别为2.8×10-39、5.6×10-12,向浓度均为0.1 mol·L-1的FeCl3、MgCl2的混合溶液中加入碱液,要使Fe3+完全沉淀而Mg2+不沉淀,应该调节溶液pH的范围是________。(已知≈3,≈7.5,lg 1.3≈0.1,lg 3.3≈0.5,离子浓度低于 10-5 mol·L-1时认为沉淀完全)
解析:(1)该温度下CH3COONH4溶液中铵根离子和醋酸根离子水解程度相同,导致醋酸铵溶液呈中性;水电离出氢离子的浓度为1.0×10-7 mol·L-1;水的电离程度很小,溶液中离子浓度大小顺序是c(NH+4)=c(CH3COO-)>c(OH-)=c(H+)。(2)NH4Cl溶液呈酸性,其原因是NH+H2ONH3·H2O+H+;NaHCO3溶液呈碱性,其原因是HCO+H2OH2CO3+OH-。(3)≤c(OH-)<, mol·L-1≤c(OH-)< mol·L-1,3×10-11 mol·L-1≤c(OH-)<7.5×10-6 mol·L-1, mol·L-1<
c(H+)≤ mol·L-1,则3.5≤pH<8.9。
答案:(1)1.0×10-7 mol·L-1 c(NH)=c(CH3COO-)>c(OH-)=c(H+) (2)酸 NH+H2ONH3·H2O+H+ 碱 HCO+H2OH2CO3+OH- (3)3.5≤pH<8.9
2.已知Ka(Kb)、Kw、Kh、Ksp分别表示弱酸的电离平衡常数(弱碱的电离平衡常数)、水的离子积常数、盐的水解平衡常数、难溶电解质的溶度积常数。通过查阅资料获得温度为25 ℃时以下数据:
Kw=1.0×10-14,
Ka(CH3COOH)=1.75×