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专题2 结合阿伦尼乌斯公式的原理应用——化学学科发展前沿
专题2 结合阿伦尼乌斯公式的反应原理题
根据公式 [为反应速率常数,A为比例常数,e为自然对数的底数,R为气体摩尔常数,为开尔文温度,为活化能],可知,温度升高或者活化能减小,均会引起速率常数增大;升高相同的温度,活化能越大的反应,速率常数增大的越多。同时,也要注意到,实际生产中温度过高,可能会引起催化剂失活,导致活化能增大,反应速率可能不增反减。对微分形式的阿伦尼乌斯做不定积分可得由上式可以看出以lnk对作图应为一条直线,其斜率为-Ea\\R。对于大多数化学反应都有这样的关系式。
1.丙烯是石油化工行业重要的有机原料之一,主要用于生产聚丙烯、二氯丙烷、异丙醇等产品。回答下列问题:
(1)已知经验公式为(为活化能,k为速率常数,R、A为常数)。丙烷脱氢制备丙烯反应在某条件下的经验公式的实验数据如图1中曲线a所示,其活化能为_______(用含x1、x2、y1、y2的代数式表示),当其实验数据发生变化如图1中曲线b所示,则可能的原因是_______。
(2)一定条件下,与发生反应有①、②两种可能,反应进程中的能量变化如图2所示。保持其他条件不变,若要提高某时刻产物中的比例,可采用的措施是_______(填标号)。
A.适当提高反应温度 B.改变催化剂
C.适当降低反应温度 D.改变反应物浓度
2.1889年,阿伦尼乌斯提出了反应速率常数与温度间关系的经验公式:(k为反应速率常数,R为摩尔气体常量,T为热力学温度,为活化能,A为比例系数),该公式可以用于计算基元反应(指在反应中一步直接转化为产物的反应)的活化能.下图是三个不同的基元反应的随变化的曲线图。下列关于上述基元反应的说法中错误的是
A.活化能由大到小的顺序是
B.一定温度下,活化能小的反应,化学反应速率大
C.对于不同反应,温度升高时活化能大的反应速率变化大
D.对于同一反应,反应速率随温度的升高而增大
3.温度对反应速率的影响可用阿伦尼乌斯公式的一种形式表示:。式中k1、k2分别为温度T1、T2时某反应的速率常数;E为反应的活化能(单位:kJ/mol)(假定活化能在温度变化范围不大时是常数);R为常数8.314,单位J/(mol·K)。又对同一反应,在不同温度下反应速率常数与反应时间的关系如下:。
(1)现知在300K,鲜牛奶5小时后即变酸,但在275K的冰箱里可保存50小时,牛奶变酸反应的活化能是_______。
(2)若鲜牛奶存放2.5小时后即变酸,则此时温度为_______。
4.瑞典化学阿伦尼乌斯(Arrhenius)创立的化学反应速率常数随温度变化关系的经验公式为:(为活化能-假设受温度影响忽略不计,k为速率常数,R和C为常数),为探究催化剂m、n的催化效率,进行了相应的实验,依据实验数据获得如图曲线。在催化剂m作用下,该反应的活化能_______J・mol-1,假设催化剂n的催化效率大于m的催化效率,请在如图中画出催化剂n的相应曲线图和标注。_______
5.以氢气、一氧化碳为主要组分的合成气是一种重要的化工原料,可以合成甲醇等许多重要的化工产品。回答下列问题:
(1)合成甲醇的热化学方程式为
已知:相关化学键的键能如表所示。则表中的x=_______;该反应在_______(填“高温”“低温”或“任何温度”)下能自发进行。
化学键
H—H
H—O
C—O
C—H
键能(kJ/mol)
x
436
465
351
413
(2)上述反应的阿伦尼乌斯经验公式实验数据如图中曲线a所示。已知阿伦尼乌斯经验公式(Ea为活化能,k为速率常数。R和C为常数)。反应的活化能Ea=_______。当改变外界条件时,实验数据如图中曲线b所示,则实验可能改变的外界条件是_______。
(3)恒温、恒压的密闭容器中充入和(代替合成气中的杂质,不参与反应),测得压强为,加入合适催化剂后在恒温条件下开始反应,测得容器的体积变化如表:
反应时间/min
0
10
20
30
40
50
60
容器体积/L
8
7
6.4
6
5.8
5.6
5.6
则氢气的平衡转化率为_______,该温度下的平衡常数为_______(为以分压表示的平衡常数物质的量分数;请用含P的式子表示)。
(4)研究表明,也可在碱性条件下通过电化学的方法制备甲醇。工作原理如图,工作时,产生甲醇的电极反应式为_______,每生成,左室溶液质量增加_______g。
6.的反应速率表达式为 (为正反应速率常数,只与温度有关。和为反应级数,取最简正整数)。
为了探究一定温度下 NO、的浓度对反应速率的影响,测得实验数据如下:
序号
I
0.10
0.10
0.41