内容正文:
第27讲 共价键 分子结构与性质(基础课)
1.了解粒子间作用(共价键、配位键、分子间作用力等)的类型、特征与实质。了解共价键的极性与类型(σ键、π键)。 2.能结合分子结构特点判断分子的极性、手性,并据此解释分子的一些典型性质。 3.了解杂化轨道理论及杂化轨道类型,能结合杂化轨道理论、价层电子对互斥模型推测分子或离子的空间结构,能利用键参数(键能、键长、键角)解释简单分子的某些性质。 4.了解配合物、超分子的组成、结构、形成与应用。
共价键的分类与键参数
1.共价键的特征与分类
(1)特征:具有方向性和饱和性。如O与H形成2个O—H 共价键且共价键夹角为105°。
(2)共价键的常见分类
分类依据
类型
判断
形成共价键的原子轨道重叠方式
σ键
(“头碰头”)
共价单键全为σ键,双键中有一个σ键和一个π键,三键中有一个σ键和两个π键
π键
(“肩并肩”)
s轨道形成的共价键全部是σ键;杂化轨道形成的共价键全部为σ键
形成共价键的电子对是否偏移
极性键
共用电子对发生偏移
非极性键
共用电子对不发生偏移
2.共价键的键参数
(1)定义
①键能:气态分子中1 mol 化学键解离成气态原子所吸收的能量。
②键长:构成化学键的两个原子的核间距。
③键角:在多原子分子中,两个相邻共价键之间的夹角。
(2)键参数对分子性质的影响
键能越大,键长越短,分子越稳定。
(3)利用键能(E)计算ΔH的公式ΔH=E(反应物)—E(生成物)。
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)不存在H3、H2Cl和H3O分子说明共价键具有饱和性。( )
(2)所有σ键均具有方向性。( )
(3)从原子轨道重叠的角度来看,CO2分子中σ键与π键的个数比为1∶1。( )
(4)任何分子中的σ键都比π键稳定。( )
(5)H2O分子不是直线形而是V形说明共价键有方向性。( )
[答案] (1)√ (2)× (3)√ (4)× (5)√
2.某有机物的键线式为,1 mol 该有机物分子中含σ键数目为______,π键数目为______(设NA为阿伏加德罗常数的值)。
[答案] 22NA 4NA
共价键的分类及σ键、π键的计算
1.维生素B1可作为辅酶参与糖的代谢,并有保护神经系统的作用。该物质的结构简式如图所示(设NA为阿伏加德罗常数的值),以下关于维生素B1的说法正确的是( )
A.只含σ键和π键
B.既有共价键又有离子键
C.只有极性键没有非极性键
D.1 mol 维生素B1分子中含有π键5NA,σ键 28NA
B [由结构简式可知,分子中有单键和双键,所以存在σ键和π键,同时分子中还含有阴、阳离子,存在离子键,故A错误;根据A项分析,该物质既含有共价键又含有离子键,故B正确;由同种元素的原子形成的共价键为非极性键,由不同种元素的原子形成的共价键为极性键,该有机物中碳原子之间形成的为非极性键,故C错误;1 mol 维生素B1有36NA个σ键,故D错误。]
2.含碳元素的物质是化学世界中最庞大的家族,请填写下列空格(设NA为阿伏加德罗常数的值)。
(1)CH4中的化学键从形成过程来看,属于______(填“σ”或“π”)键,从其极性来看属于________键。
(2)已知CN-与N2结构相似,推算HCN分子中σ键与π键数目之比为________。
(3)C60分子中每个碳原子只跟相邻的3个碳原子形成共价键,且每个碳原子最外层都满足8电子稳定结构,则1个C60分子中π键的数目为________。
(4)利用CO可以合成化工原料COCl2,COCl2分子的结构式为,每个COCl2分子内含有的σ键、π键数目为________。
A.4个σ键 B.2个σ键、2个π键
C.2个σ键、1个π键 D.3个σ键、1个π键
(5)1 mol [Cu(NH3)4]2+中σ键数目为________。
(6)1 mol 中σ键、π键数目分别为______、__________。
[答案] (1)σ 极性 (2)1∶1 (3)30 (4)D (5)16NA (6)8NA 2NA
3.Ge与C是同族元素,C原子之间可以形成双键、三键,但Ge原子之间难以形成双键或三键。从原子结构角度分析,原因是_________。
[答案] Ge的原子半径大,原子间形成的σ单键较长,pp轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠,难以形成π键
σ键、π键深化理解
(1)成键原子半径越大,π键越难形成,如Si、O难形成双键。
(2)σ键与π键由于原子轨道的重叠程度不同而导致了两者的稳定性不同,一般σ键比π键稳定,但N2中π键较稳定。
(3)配位键也属于σ键。
共价键的三个参数
键角比较的三种思维模板
(1)杂化类型不同,