内容正文:
我国:周朝,茜草根+粘土或白矾 → 红色茜素染料
1707年,德国涂料工人狄斯巴赫发现黄血盐,与Fe3+可制得KFe[Fe(CN)6](普鲁士蓝)
1798年,法国分析化学家塔萨厄尔,无意中制备出橘黄色晶体CoCl3.6NH3
?加热到150℃,没有氨气放出。
?室温下,加入强碱也没有氨气放出。
?加入碳酸钠,也不产生碳酸钴的沉淀。
?加入硝酸银,3个氯离子全部形成氯化银。
1893年,维尔纳提出了配位理论。
配位理论产生背景
1913年,维尔纳获诺贝尔化学奖
-创建了配位化学
维尔纳提出配位理论后,配位化学得到空前的发展。配位化学在临床检验、环境科学、工业催化、染料、等方面具有广泛用途。
1、配位键:
A表示提供孤电子对的原子叫配体(N、O、P、卤素的原子或离子)
四、配合物理论简介
②形成配位键的条件:
共用电子对由一个原子单方面提供给另一个原子共用所形成
的共价键叫配位键。是一种特殊的共价键。
①可用A→B表示
即:电子对给予—接受键。
B表示接受电子的原子叫接受体(一般为过渡金属原子或离子)
一个原子提供孤对电子,另一原子提供空轨道。
想一想
经证明AlCl3主要是以二缔合物分子的形式存在,
两分子间存在配位键,请画出配位键。
Al
Al
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
固体
溶液颜色
无色离子:
CuSO4
CuCl2·2H2O
CuBr2
NaCl
K2SO4
KBr
蓝色离子:
白色
白色
白色
白色
绿色
深褐色
[Cu(H2O)4]2+
SO42 –
蓝色
蓝色
蓝色
无色
无色
无色
Na+
Cl-
K +
Br -
[实验2-1、2-2]:
通常把金属离子(或原子)与某些
分子或离子以配位键结合形成的
化合物称为配位化合物。
2.配合物:
Cu
H2O
H2O
H2O
OH2
2+
四水合铜离子
天蓝色溶液
蓝色沉淀
深蓝色溶液
深蓝色晶体
+乙醇
静置
+氨水
+氨水
[实验2-2]:硫酸铜溶液+氨水+氨水+极性较小的溶剂乙醇
往深蓝色溶液中:
(1)加NaOH溶液,无蓝色沉淀
(2)加BaCl2溶液,有白色沉淀
以上现象说明什么?
Cu2++2H3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+
Cu(OHN)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O
2+
Cu
NH3
H3N
NH3
NH3
[Cu(NH3) 4 ] SO4•H2O
[实验2-3]:Fe3+溶液+KSCN溶液。实验现象为 ,
化学方程式为 。
Fe3+ + SCN- [Fe(SCN)]2+
溶液为红色
配合物是一个庞大的化合物家族,过渡金属配合物远比主族金属配合物多。
易溶于水,难电离
[Co(NH3)6] Cl3
K3[Cr(CN)6]
[ Cu ( NH3 ) 4 ] 2+ SO42-
中心原子
内界(配离子)
配位原子
配位体
配位数
外界离子
配合物
配合物的组成:
1、中心原子/离子:提供空的轨道可以接受电子对
① 一般都是带正电的阳离子,过渡金属阳离子最常见:
如K4[Fe(CN)6] Ag(NH3)2OH Fe(SCN)3
② 某些非金属元素: 如[SiF6]2-
③ 中性原子:如Ni(CO)4 Fe(CO)5 Cr(CO)6
② 配体中直接与中心原子结合的原子叫配位原子。
配位原子必须是含有孤对电子的原子。
常见的配位原子是VA、VIA、VIIA
卤素原子X、O、S、N、P、C。
2、配位体:提供孤对电子
① 可以是阴离子,如X-、OH-、SCN-、CN-、C2O42-、
也可以是中性分子,如H2O、NH3、CO、醇、胺、醚等
3、配位数:直接同中心原子配位的配位体的数目
常见金属离子配位数
1价金属离子
2价金属离子
3价金属离子
Cu+ 2,4 Ca2+ 6 Al3+ 4,6
Ag+ 2 Mg2+ 6 Cr3+ 6
Au+ 2,4 Fe2+ 6 Fe3+ 6
Co2+