内容正文:
第八章 水溶液中的离子反应与平衡
热点专攻14 水溶液中的四大常数及综合应用
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第八章 水溶液中的离子反应与平衡
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1.四大平衡常数之间的关系及计算
(1)CH3COONa、CH3COOH溶液中,Ka、Kh、Kw的关系是Kw=Ka·Kh。
(2)NH4Cl、NH3·H2O溶液中,Kb、Kh、Kw的关系是Kw=Kb·Kh。
(3)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间的关系是Ksp=c(Mn+)·cn(OH-)= eq \f(c(OH-),n) ·cn(OH-)= eq \f(cn+1(OH-),n) 。
(4)Ka、Kb、Kh、Kw、Ksp数值不随其离子浓度的变化而变化,只与温度有关,随温度的升高而增大。在温度一定时,平衡常数不变,与化学平衡是否移动无关。
2.四大平衡常数的应用
(1)判断平衡移动方向
Q与Ksp的关系
平衡移动方向
溶解平衡
Q>Ksp
逆向
沉淀生成
Q=Ksp
不移动
饱和溶液
Q<Ksp
正向
不饱和溶液
(2)判断离子浓度比值的大小变化
例如,将NH3·H2O溶液加水稀释,c(OH-)减小,由于电离平衡常数为eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)) eq \f(c(NH)·c(OH-),c(NH3·H2O))
,此值不变,故eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)) eq \f(c(NH),c(NH3·H2O))
的值增大。
(3)利用Ksp计算沉淀转化时的平衡常数
例如,反应AgCl+I-AgI+Cl-的平衡常数K= eq \f(c(Cl-),c(I-)) = eq \f(c(Ag+)·c(Cl-),c(Ag+)·c(I-)) = eq \f(Ksp(AgCl),Ksp(AgI)) 。
(4)利用四大平衡常数进行有关计算。
1.溶洞水体中的H2CO3与空气中的CO2保持平衡,其水体中lgc(X)(X为H2CO3、HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) 、CO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) 或Ca2+)与pH的关系如图所示。已知Ksp(CaCO3)=2.8×
10-9。下列说法错误的是( )
A. eq \f(Ka1(H2CO3),Ka2(H2CO3)) =104
B.曲线 Ⅱ 代表CO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) 与pH的关系
C.2pH(b)=pH(a)+pH(c)
D.a点溶液中,c(Ca2+)<2.8 mol/L
D 解析:由图中曲线变化推知,曲线 Ⅰ 、 Ⅱ 、 Ⅲ 分别代表HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) 、CO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) 、Ca2+随pH变化,B正确;据点a(6.3,-5)可知,pH=6.3时c(H2CO3)=c(HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )=10-5 mol/L,则有Ka1=c(H+)=10-6.3;据点c(10.3,-1.1)可知,pH=10.3时c(HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )=c(CO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) )=10-1.1 mol/L,则有Ka2=c(H+)=10-10.3,故 eq \f(Ka1(H2CO3),Ka2(H2CO3)) = eq \f(10-6.3,10-10.3)