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跟踪练(28) 突破物质结构与性质综合题
1.点击化学的代表反应为铜催化的叠氮炔基Huisgen环加成反应,NaN3、SO2F2、FSO2N2等均是点击化学中常用的无机试剂。回答下列问题:
(1)基态Cu+核外价电子排布式为________________________;基态C原子中未成对电子有________个。
(2)F、O、N、C的第一电离能从小到大的顺序是________________________。
(3)NO的VSEPR模型为________,写出NO的一种等电子体:________。从分子结构角度分析,HNO3的酸性强于HNO2的原因是__________________________。
(4) 是一种叠氮炔基Husigen环加成反应产物,该分子中N原子的杂化方式为________。
(5)HN3(叠氮酸)可表示为,下列说法正确的是________(填标号)。
A.HN3中含有5个σ键
B.HN3中3个氮原子采用的都是sp2杂化
C.HN3分子间存在氢键
D.HN3、HNO2、H2O、N2H4都是极性分子
答案:(1)3d10 2
(2)C<O<N<F
(3)平面三角形 O3(或SO2等其他合理答案) HNO2的结构为HO—N===O,N显+3价;HNO3的结构为,N显+5价,正电性更强,对羟基中电子的吸引力更强,O—H键极性更强,更易电离出氢离子,酸性更强
(4)sp2、sp3
(5)CD
解析:(1)基态Cu+核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10,价电子排布式为3d10;C原子的核外电子排布式为1s22s22p2,因此未成对电子数为2。(2)同一周期主族元素从左到右,第一电离能总体上呈增大趋势,第ⅡA族和第ⅤA族反常,分别大于其后一主族元素的第一电离能,所以F、O、N、C的第一电离能从小到大的顺序是C<O<N<F。(3)NO中的孤电子对数为×(5+1-2×2)=1,N为sp2杂化,NO的VSEPR模型为平面三角形。等电子体是原子总数和价电子总数相等的分子、离子或原子团,则NO的等电子体有O3、SO2等。HNO2的结构为HO—N===O,N显+3价;HNO3的结构为,N显+5价,正电性更强,对羟基中电子的吸引力更强,O—H键极性更强,更易电离出氢离子,酸性更强。(4)由结构可知该分子中左边环上有2个N原子形成1个共价单键和1个共价双键,这2个N原子均采取sp2杂化,还有1个N原子形成3个共价单键,有1对孤电子对,采取sp3杂化。右边支链上的N原子形成3个共价单键,还有1对孤电子对,采取sp3杂化。(5)据题给结构可知,HN3中有3个σ键,A错误;分子的中心原子N形成2个σ键,不含孤电子对,所以价电子对数为2,采用的是sp杂化,B错误;N的电负性强,可与相邻分子的H形成分子间氢键,C正确;据题给结构可知,HN3结构不对称,正、负电荷重心不重合,为极性分子,HNO2中N原子连接1个O原子和1个羟基,所以正、负电荷重心也不重合,为极性分子,H2O、N2H4两种分子的中心原子都含有孤电子对,正、负电荷重心不重合,所以均为极性分子,D正确。
2.硼、钛、铁、铜等元素的化合物具有广泛的应用价值。回答下列问题:
(1)Ti(BH4)3(硼氢化钛)可由TiCl4和LiBH4反应制得。基态钛原子的价电子轨道表示式为________。BH的空间结构为________,B原子的杂化轨道类型为________。电负性大小顺序为H________B(填“>”或“<”)。
(2)基态铁原子核外电子运动状态有______种。Fe成为阳离子时首先失去________轨道电子。FeCl3的熔点为306 ℃、沸点315 ℃,FeCl3的晶体类型为________。
(3)元素Cu的一种氯化物立方晶胞结构如图所示:
①原子坐标参数可用来表示晶胞内各原子的相对位置,图中各原子坐标参数如下:A为(0,0,0)、B为(0,1,1)、C为(1,0,0),则D原子的坐标参数为________。
②该晶体中,铜、氯的微粒个数之比为________________。
③若晶胞边长为a pm,铜元素微粒半径为b pm,氯元素微粒半径为c pm,则该晶胞的空间利用率(即晶胞中原子体积占晶胞体积的百分率)为________(列出计算式)。
答案:(1) 正四面体 sp3 >
(2)26 4s 分子晶体
(3)①(,,) ②1∶1 ③×100%
解析:(2)铁原子核外有26个电子,每个电子的运动状态都不相同,所以铁原子核外电子运动状态有26种;铁的价电子排布式为3d64s2,Fe成为阳离子时首先失去的是最外层4s轨道上的电子,FeCl3的熔、沸点比较低,故FeCl3是分子晶体。
(3)①D位于晶胞内部,若把晶胞分为8