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2023届高三化学一轮专题复习题—物质的结构与性质
1.(2022·广东深圳·深圳市光明区高级中学校考模拟预测)金属有机骨架化合物(MOFs)因高孔隙率等优良特性成为CO2吸附材料的研究热点。采用不同金属中心离子,如Ni2+、Zn2+、Cu2+等可合成不同的MOFS吸附材料。
(1)基态Cu原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为_______;基态Fe3+与Ni2+的3d能级上未成对的电子数比值为_______。
(2)功能化MOFs可吸附CO2并将其催化转化为下列物质,下列说法正确的是 。
A.与(I)CO互为等电子的分子是N2
B.(II)HCOOH能分解生产CO2和氢气,此过程中仅涉及极性键的断裂和形成
C.(III)中R为烃基,N原子杂化类型分别是sp2,其与相连的3个C原子共平面
D.(IV)甲醇易溶于水是因为氢键的缘故
(3)C、N、O的电离能由小到大排序为_______。
(4)金属硝酸盐是合成MOFs的常见试剂。硝酸根离子的空间构型为_______,其中N的价层电子对数为_______。
(5)丁二酮肟常用于检验废水中的Ni2+:在稀氨水介质中,丁二酮肟与Ni2+反应可生成鲜红色沉淀,其结构如图所示。该结构中,氮镍之间形成的化学键是_______;从原子轨道重叠方式看,碳氮之间的共价键类型是_______。
(6)如图为Ni和As形成的某种晶体的六方晶胞图,该化合物的化学式_______,已知晶胞参数分别为a pm、a pm、b pm和β=60°,阿伏加德罗常数的值为NA,则该晶胞的密度是_______g·cm-3。
2.(2022·广东惠州·统考二模)太阳能的开发利用在新能源研究中占据重要地位,单晶硅太阳能电池片在加工时,一般掺杂微量的铜、钴、硼、镓、硒等。已知铜的配合物A结构如图。请回答下列问题:
(1)基态二价铜离子的核外电子排布式为______,已知高温下Cu2O比CuO更稳定,试从核外电子排布角度解释_______。
(2)配体氨基乙酸根(H2NCH2COO-)受热分解可产生CO2和N2,N2中σ键和π键数目之比是_______。
(3)硫氰酸(H-S-C≡N)的沸点低于异硫氰酸(H-N=C=S)的原因是___________。
(4)立方氮化硼(结构如图)与金刚石结构相似,是超硬材料。立方氮化硼晶体内B-N键数与硼原子数之比为_______。
(5)六方氮化硼晶体结构与石墨晶体相似,层间相互作用力为______。六方氮化硼在高温高压下,可以转化为立方氮化硼,其结构、硬度与金刚石相似,其晶胞如图,晶胞边长为apm,立方氮化硼的密度是______g·cm-3(只列算式,NA为阿伏加德罗常数的值)。
3.(2022·重庆九龙坡·重庆市育才中学校考二模)第24届冬奥会于2022年2月4日在北京隆重开幕,“科技冬奥”理念,体现在方方面面。回答下列有关问题:
(1)冬奥会采用的石墨烯(即单层石墨)材料制造户外保暖穿戴设备,该材料中的碳原子采取_______杂化,属于元素周期表中_______区,同主族的元素基态Ge原子核外电子的空间运动状态有_______种。
奥运会场馆使用了大量的合金。第VIII族元素Fe、Co、Ni性质相似,称为铁系元素,主要用于制造合金。
(2)基态Fe2+与Fe3+离子的最外层电子数之比为_______,实验室常用A离子来检验Fe3+离子,且又是CO2的某一种等电子体,写出A离子的结构式_______。
(3)Fe(CO)5是一种黄色粘稠状液体化合物,则CO作配体时,配位原子是_______,其原因是_______。
(4)写出与Ni同周期元素中,基态原子未成对电子数与Ni相同的元素名称_______。
(5)如表为Co2+、Ni2+不同配位数时对应的晶体场稳定化能(可衡量形成配合物时,总能量的降低)。由表可知,Ni2+比较稳定的配离子配位数是_______(填“4”或“6”)
离子
配位数
晶体场稳定化能(Dq)
离子
配位数
晶体场稳定化能(Dq)
Co2+
6
-8Dq+2p
Ni2+
6
-12Dq+3p
4
-5.34Dq+2p
4
-3.56Dq+3p
(6)目前新能源汽车电池主要是磷酸铁锂(LiFePO4)和三元锂电池(正极含有Ni、Co、Mn三种元素)。LiFePO4中阴离子的立体构型名称是_______。三元锂电池的负极材料是石墨,石墨晶体的二维平面结构如图1所示,晶胞结构如图2所示。根据图2计算石墨晶体的密度是_______g/cm3(写出表达式即可)。
4.(2022·河南·校联考模拟预测)偏钒酸铵(NH4VO3)是重要的化学试剂和催化剂,微溶于冷水,溶于热水及稀氨水,在草酸(H2C2O4)溶液中因发生氧化还原反应而溶解,