内容正文:
第3讲 化学平衡常数 化学反应的方向
复习目标
1.了解化学平衡常数的含义,能利用化学平衡常数进行相关计算。2.了解利用焓变、熵变判断化学反应进行的方向。
考点一 化学平衡常数
1.概念
在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,用符号K表示。
2.表达式
对于一般的可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),当在一定温度下达到平衡时,K=(固体和纯液体的浓度视为常数,通常不列入化学平衡常数表达式中)。
3.意义及影响因素
意义
K值越大
正反应进行的程度越大
反应物的转化率越大
影响因素
内因
反应物本身的性质
外因
温度升高
ΔH<0,K值减小
ΔH>0,K值增大
提醒:①K只受温度影响,与反应物或生成物的浓度变化无关。
②K值的大小只能预示某可逆反应向某方向进行的最大限度,不能预示反应达到平衡所需要的时间。
③当K>105时,可以认为反应进行完全。
4.平衡常数与反应方程式的关系
(1)在相同温度下,对于给定的可逆反应,正逆反应的平衡常数互为倒数,即K正=。
(2)方程式乘以某个化学计量数x,则平衡常数变为原来的x次方。
(3)两方程式相加得总方程式,则总方程式的平衡常数等于两分方程式平衡常数的乘积,即K总=K1·K2。
请指出下列各说法的错因
(1)恒温、恒容条件下,反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)达到平衡,向容器中再充入1 mol SO2,平衡正向移动,化学平衡常数增大。
错因:化学平衡常数仅受温度影响,与浓度无关。
(2)温度越高,化学平衡常数越大。
错因:化学平衡常数受温度影响,与可逆反应吸放热有关,如可逆反应正向放热,则升高温度,平衡逆向移动,K值减小。
(3)改变条件,使反应物的平衡转化率都增大,该可逆反应的平衡常数一定增大。
错因:平衡常数仅受温度影响,如从反应体系中移除生成物,反应物平衡转化率均增大,但平衡常数不变。
(4)平衡常数发生变化,化学平衡不一定发生移动。
错因:平衡常数发生变化,说明温度发生改变,化学平衡一定移动。
(5)增大反应物的浓度,平衡正向移动,化学平衡常数增大。
错因:K只受温度的影响,温度不变,K不变。
一、化学平衡常数的应用
1.判断反应是否达到平衡或向何方向进行
对于化学反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)的任意状态,浓度商:Q=。
Q<K,反应向正反应方向进行;
Q=K,反应处于平衡状态;
Q>K,反应向逆反应方向进行。
2.判断可逆反应的热效应
二、化学平衡常数与转化率的计算
1. “三段式”法的应用
反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),令A、B起始物质的量分别为a mol、b mol,达到平衡后,A的消耗量为mx mol,容器容积为V L。
mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
起始/mol a b 0 0
变化/mol mx nx px qx
平衡/mol a-mx b-nx px qx
对于反应物:n(平)=n(始)-n(变)
对于生成物:n(平)=n(始)+n(变)
则(1)平衡常数:K=。
(2)A的平衡浓度:c平(A)= mol·L-1。
(3)A的转化率:α平(A)=×100%。
(4)A的体积分数:φ(A)=
×100%。
(5)混合气体的平均密度:ρ混=
g·L-1。
(6)平衡时混合气体的平均摩尔质量:= g·mol-1。
(7)平衡时的压强与起始时的压强之比:=。
2.掌握四个百分数
(1)转化率=×100%=×100%。
(2)生成物的产率:实际产量占理论产量的百分数。一般来说,转化率越高,原料利用率越高,产率也就越高。
产率=×100%
(3)平衡时混合物中某组分的百分含量=×100%。
(4)某组分的体积分数=×100%。
角度一 化学平衡常数
1.在容积一定的密闭容器中,加入一定量的一氧化氮和足量碳发生化学反应:C(s)+2NO(g)CO2(g)+N2(g),平衡时c(NO)与温度T的关系如图所示,则下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH>0
B.若该反应在T1、T2时的平衡常数分别为K1、K2,则K1<K2
C.若状态B、C、D的压强分别为pB、pC、pD,则pC=pD>pB
D.在T2时,若反应体系处于状态D,则此时v正>v逆
答案 D
解析 升高温度,NO的浓度增大,说明平衡左移,则该反应的ΔH<0,故A错误;ΔH<0,升高温度平衡常数减小,则K1>K2,故B错误;反应中气体物质的量不变,压强与温度有关,温度越高压强越大,则pC>pD=pB,故C错误。
2.在一定体