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2023届高三化学二轮专题训练:化学反应原理综合题
学校:___________姓名:___________班级:___________考号:___________
一、原理综合题
1.(2022·全国·模拟预测)CO2催化加氢制烯烃(CnH2n)是缓解化石能源消耗、实现减排的重要途径之一。FT转化路径(CO2→CO→CnH2n)涉及的主要反应如下:
i.CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) △H1=41.1kJ∙mol-1
ii.nCO(g)+2nH2(g)=CnH2n(g)+nH2O(g)n=2时,△H2=-210.2kJ∙mol-1
iii.CO(g)+3H2(g)=CH4(g)+H2O(g) △H3=-205.9kJ∙mol-1
(1)2CO2(g)+6H2(g)=C2H4(g)+4H2O(g) ΔH=_______kJ·mol-1,_______(填“高温”或“低温”)有利于该反应自发进行。
(2)有利于提高CO2平衡转化率的措施有_______(填标号)。
A.增大n(CO2):n(H2)投料比 B.增大体系压强
C.使用高效催化剂 D.及时分离H2O
(3)n(CO2):n(H2)投料比为1:3、压力为1MPa时,无烷烃产物的平衡体系中CO2转化率和产物选择性随反应温度变化曲线如下图。
①有利于短链烯烃(n≤4)生成的温度范围为_______(填标号)。
A.373~573K B.573~773K C.773~973K D.973~1173K
②计算1083K时,反应i的Kp=_______。
③373~1273K范围内,CO2的转化率先降低后升高的原因是_______。
(4)FT转化路径存在CH4含量过高问题,我国科学家采用Cr2O3(SG)和H-SAPO-34复合催化剂极大提高短链烯烃选择性。CO2在催化剂Cr2O3(SG)表面转化为甲醇的各步骤所需要克服的能垒及甲醇在H-SAPO-34作用下产生乙烯、丙烯示意图如下。.
①吸附态用*表示,CO2→甲氧基(H3CO*)过程中,_______的生成是决速步骤(填化学式)。
②H-SAPO-34具有氧八元环构成的笼状结构(直径0.94nm),笼口为小的八环孔(直径0.38nm)。从结构角度推测,短链烯烃选择性提高的原因_______。
2.(2022·河北·模拟预测)二甲醚(CH3OCH3)在制药、燃料、农药等化学工业中有许多独特的应用,同时因其能作为可再生的清洁能源而受到重视。
(1)已知:①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H1=-90.1kJ·mol-1
②3CO(g)+3H2(g)CH3OCH3(g)+CO2(g) △H2=-260.2kJ·mol-1
③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) △H3=-41.6kJ·mol-1
则反应2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) △H=___。
(2)已知:3CO(g)+3H2(g)CH3OCH3(g)+CO2(g) △H2=-260.2kJ·mol-1的反应速率与物质的量浓度之间的关系为v正=k正cx(CO)•cx(H2),v逆=k逆c(CH3OCH3)•c(CO2),k正和k逆是速率常数,只与温度有关。在300℃时测得的相关数据如表所示。
实验编号
初始浓度
生成CH3OCH3的初始速率/(mol·L-1·s-1)
c(CO)/(mol·L-1)
c(H2)/(mol·L-1)
1
2.00×10-3
2.00×10-3
3.2×10-3
2
1.00×10-3
5.00×10-3
2.0×10-3
3
2.00×10-3
3.00×10-3
4.8×10-3
①300℃时,k正的值为___;若300℃时,初始浓度c(CO)=c(H2)=3.00×10-3mol·L-1,则生成CH3OCH3的初始速率为___mol·L-1·s-1。升高温度后,k正、k逆变化值较大的是___。
②写出一种能提高容器中CH3OCH3百分含量的措施:____。
(3)利用CO2合成二甲醚反应:2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) △H=-135.4kJ·mol-1。某温度下,将2.0molCO2和6.0molH2充入2L密闭容器中,反应达平衡时,改变压强和温度,平衡体系中二甲醚的物质的量分数变化情况如图所示,则p1___(填“>”“<”或“=”,下同)p2。若T3℃、p3×105Pa,T4℃、p4×105Pa时,平衡常数分别为K3、K4,则K3___K4。在℃、p1×105Pa时,H2的平衡转化率为___%(保留三位有效数字)。
(4)熔融碳酸盐燃料电池具有发电效