第12章 第57讲 分子结构与性质（Word教参）-【优化指导】2024高考化学一轮复习高中总复习·第1轮（老教材 新高考）

第57讲　分子结构与性质 复习 目标 1.认识原子间通过原子轨道重叠形成共价键，了解共价键具有饱和性和方向性。 2.知道根据原子轨道的重叠方式，共价键可分为σ键和π键等类型；知道共价键可分为极性和非极性共价键。 3.结合实例了解共价分子具有特定的立体构型，并可运用相关理论和模型进行解释和预测。 4.知道分子的结构可以通过波谱、晶体X射线衍射等技术进行测定。 考点一　共价键与键参数 1．共价键 (1)本质和特征 (2)类型 分类依据 类型 形成共价键的原子轨道重叠方式 σ键 电子云“头碰头”重叠 π键 电子云“肩并肩”重叠 形成共价键的电子对是否偏移 极性键 共用电子对发生偏移 非极性键 共用电子对不发生偏移 原子间共用电子对的数目 单键 原子间有1对共有电子 双键 原子间有2对共用电子 三键 原子间有3对共有电子 2．键参数 (1)概念 (2)对分子结构和性质的影响 一般情况下，构成共价键的原子半径越小，键长越短，共价键的键能越大，分子越稳定。 (1)s轨道只能形成σ键，p轨道可形成σ键或π键(　　√　　) (2)任何共价键都具有饱和性和方向性(　　×　　) (3)两个原子之间可以只形成σ键，但不能只形成π键(　　√　　) (4)由于O原子半径小于S原子，故O—O比S—S更牢固(　　√　　) (5)硅原子间难以形成双键而碳原子间可以，是因为Si的原子半径大于C，难形成p－p π键(　　√　　) 考向1　共价键的类型及判断 【例1】三硫化磷(P4S3)是黄绿色针状晶体，易燃、有毒，分子结构之一如图所示，下列有关P4S3的说法不正确的是(　　)、 A．P4S3属于共价化合物 B．分子中含有极性键和非极性键 C．稳定性：P—P＞P—S D．1 mol P4S3分子中含有9 mol σ键 C　解析：只含共价键的化合物为共价化合物，则P4S3属于共价化合物，A正确；由题图可知，分子中存在极性键(P—S)和非极性键(P—P)，B正确；P原子半径大于S原子半径，则P—P的键长大于P—S，故P—S更稳定，C错误；1个P4S3分子中有6个P—S、3个P—P共价键，则1 mol P4S3分子中含有9 mol σ键，D正确。 考向2　键参数及对分子结构与性质的影响 【例2】(2022·海南卷，改编)已知CH3COOH＋Cl2ClCH2COOH＋HCl，ClCH2COOH的酸性比CH3COOH强。下列有关说法正确的是(　　) A．HCl的电子式为 B．Cl—Cl键的键长比I—I键长 C．CH3COOH分子中只有σ键 D．ClCH2COOH的酸性比ICH2COOH强 D　解析：HCl是共价化合物，其电子式为，A错误；Cl原子半径小于I，则Cl—Cl键的键长比I—I键短，B错误；CH3COOH分子中含有σ键和π键，π键存在于C===O中，C错误；Cl的电负性大于I，ClCH2—的吸电子能力强于ICH2—，故ClCH2COOH的酸性比ICH2COOH强，D正确。 (1)多角度认识σ键和π键的形成与特征 (2)σ键和π键的存在规律 1．(原创题)汽油中含有一种分子式为C8H18的烃，在高温下裂解可得到含CH4、C2H4、C2H6和C3H6等相对分子质量较小的链状烃。下列说法中，不正确的是(　　) A．CH4、C2H6分子中都只含σ键，不含π键 B．C2H4分子中含有σ键和π键的数目之比为4∶1 C．C3H6分子中含有σ键和π键的数目之比为8∶1 D．有机物分子中碳原子之间可以形成σ键，也可以形成π键 B　解析：CH4、C2H6属于烷烃，分子中都只含σ键，不含π键，A正确；C2H4的结构简式为CH2===CH2，分子中含有σ键和π键的数目之比为5∶1，B错误；C3H6的结构简式为CH3CH===CH2，分子中含有σ键和π键的数目之比为8∶1，C正确；由上述分析可知，有机物分子中碳原子之间可以形成σ键，也可以形成π键，D正确。 2．(2023·辽宁沈阳市郊联体联考)已知几种共价键的键能如下： 化学键 H—N N≡N Cl—Cl H—Cl 键能/(kJ/mol) 391 946 328 431 下列说法错误的是(　　) A．键能：N≡N＞N===N＞N—N B．H(g)＋Cl(g)===HCl(g)　ΔH＝－431 kJ/mol C．H—N键能小于H—Cl键能，故NH3的沸点高于HCl D．2NH3(g)＋3Cl2(g)===N2(g)＋6HCl(g)　ΔH＝－202 kJ/mol C　解析：三键键长小于双键键长小于单键键长，键长越短，键能越大，所以键能：N≡N＞N===N＞N—N，A正确；据H—Cl键能推知，H(g)＋Cl(g)===HCl(g)的焓变ΔH＝－431 kJ/mol，