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跟踪练(59) 突破物质结构与性质综合题
1.(2022·山东青岛模拟)铬是人体内微量元素之一,是重要的血糖调节剂。
(1)铬在元素周期表中的位置为__________,其基态原子核外电子占据的原子轨道数为________。
(2)已知Cr3+半径小,正电场较强,容易与H2O、NH3、Cl-等分子或离子形成多种配合物,[Cr(H2O)2(NH3)4]Cl3·2H2O是其中的一种。
①该配合物中提供孤电子对形成配位键的原子是________。
②中心原子杂化方式为________(填标号)。
a.sp2 b.sp3 c.sp3d d.d2sp3
③该物质中,氮氢键的键角比独立存在的气态氨气分子中键角略大,其原因是
________________________________________________________________________。
(3)钛铬合金是一种高温结构材料,第二电离能I2(Ti)________I2(Cr)(填“>”或“<”),原因是________________________________________________________________________。
(4)铬的一种氮化物晶体立方晶胞结构如图所示。A点分数坐标为(0,0,0),则B点分数坐标为________。已知r(N3-)=a nm,r(Cr3+)=b nm,则AB间距离为________nm。
答案:(1)第四周期第ⅥB族 15
(2)① O、N ②d ③独立存在的氨气分子氮原子含有一个孤电子对,而该物质中的N原子的孤电子对提供出来与Cr3+形成了成键电子对
(3)< 钛第二电离能失去的是4s1电子,铬第二电离能失去的是3d5电子
(4)(1,1,) 3(a+b)
解析:(2)①该配合物中[Cr(H2O)2(NH3)4]Cl3·2H2O,Cr3+是中心原子,内界中H2O和NH3是配体,配体中的O原子和N原子有孤电子对,O原子和N原子提供孤电子对与Cr3+形成配位键。
②根据杂化轨道理论,Cr原子最外层的4s、4p轨道与内层3d轨道中的2个发生杂化,形成6个d2sp3杂化空轨道接受O和N提供的孤电子对形成6个配位键,故中心原子杂化方式为d2sp3。
(3)钛的核外电子排布是[Ar]3d24s2,第二电离能失去的是4s1电子,铬第二电离能失去的是3d5电子,3d5处于半充满稳定状态,较为稳定,需要较大能量才能失去,故第二电离能I2(Ti)< I2(Cr)。
(4)从该晶胞图示可知,A点分数坐标为(0,0,0),结合B点在x、y、z三个坐标轴上的投影,则B点分数坐标为(1,1,);已知r(N3-)=a nm,r(Cr3+)=b nm,晶胞参数为2(a+b) nm
则面对角线为2(a+b) nm,B点到底面的长度为(a+b) nm,则AB间距离为 nm=3(a+b) nm。
2.硼、钛、铁、铜等元素的化合物具有广泛的应用价值。回答下列问题:
(1)Ti(BH4)3(硼氢化钛)可由TiCl4和LiBH4反应制得。基态钛原子的价层电子排布图为________。BH的立体构型为________,B原子的杂化轨道类型为________。电负性大小顺序为H________B(填“>”或“<”)。
(2)基态铁原子核外电子运动状态有______种。Fe成为阳离子时首先失去________轨道电子。FeCl3的熔点为306 ℃、沸点315 ℃,FeCl3的晶体类型为________。
(3)元素Cu的一种氯化物立方晶胞结构如图所示:
①原子坐标参数可用来表示晶胞内各原子的相对位置,图中各原子坐标参数如下:A为(0,0,0)、B为(0,1,1)、C为(1,0,0),则D原子的坐标参数为________。
②该晶体中,铜、氯的微粒个数之比为_______________________________。
③若晶胞边长为a pm,铜元素微粒半径为b pm,氯元素微粒半径为c pm,则该晶胞的空间利用率(即晶胞中原子体积占晶胞体积的百分率)为________________________(列出计算式)。
答案:(1) 正四面体形 sp3 >
(2)26 4s 分子晶体
(3)①(,,) ②1∶1 ③×100%
解析:(2)铁原子核外有26个电子,每个电子的运动状态都不相同,所以铁原子核外电子运动状态有26种;铁的价电子排布式为3d64s2,Fe成为阳离子时首先失去的是最外层4s轨道上的电子,FeCl3的熔、沸点比较低,故FeCl3是分子晶体。
(3)①D位于晶胞内部,若把晶胞分为8个相等的小立方体,则D位于右前下的小立方体的体心。根据A、B、C的原子坐标参数可知,D的原子坐标参数为(,,)。
②该晶体中,铜位于内