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化学反应原理综合题型集训之化学平衡与电化学
1.甲醇是重要的化工原料,用CO2和H2在催化剂的作用下合成甲醇,主要发生以下反应:
反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-53.7 kJ·mol-1
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41.2 kJ·mol-1
反应Ⅲ:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH3
(1)已知部分化学键的键能如下表,则ΔH3=________kJ·mol-1,a=________kJ·mol-1
化学键
H—H
H—O
C===O
键能/(kJ·mol-1)
436
465
a
1 076.8
(2)在容积恒为 2 L的密闭容器中充入2 mol CH3OH(g)和2 mol CO(g),在一定温度下发生反应
CH3OH(g)+CO(g)HCOOCH3(g),测得容器内的压强随时间的变化如下表所示。
t/min
0
2
4
6
8
10
12
14
p/kPa
p0
—
0.8p0
—
—
0.7p0
0.7p0
0.7p0
①已知该条件下,该反应可自发进行,则其ΔH______0(填“<”“>”或“=”),判断依据是________________
②在此条件下,0~4 min的v(CH3OH)=________kPa·min-1,该反应的平衡常数Kp=________(kPa)-1(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)
(3)电解法由甲醇和CO合成碳酸二甲酯的工作原理如图所示,则阳极的电极反应式为___________________
2.CO2引起的气候变化已经引起了全世界的关注,但同时CO2也是持续的碳资源,将CO2转化为高附加值的燃料或化学品不仅可以解决CO2的问题,还可变废为宝得到有用的化学品。CO2加氢制甲醇是实现这一过程的理想方法之一
(1)CO2加氢制甲醇的化学方程式是CO2(g)+3H2(g)CH3OH(l)+H2O(l) ΔH, 相关物质的燃烧热数据如下表所示:
物质
H2(g)
CH3OH(l)
燃烧热ΔH/(kJ·mol-1)
-284
-726
①ΔH=________kJ·mol-1
②320 ℃时,将含CO2体积分数10%的空气与H2按体积比5∶2投入到密闭容器中,同时加入催化剂发生反应(此时体系内各物质均为气态),测得初始时压强为p,反应一段时间后达到平衡,测得CO2的平衡转化率为50%,则平衡时体系的压强为________,反应的平衡常数为________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)
(2)Fujta等学者开展了在Cu/ZnO催化剂上进行CO2+H2合成甲醇机理的研究。机理如下:
①过程3的化学方程式为__________________________________________;研究表明,过程3的活化能小但实际反应速率慢,是控速步骤,导致该步反应速率小的原因可能是____________
A.H2O对该反应有阻碍作用 B.CO2的存在削弱了同一吸附位上H2的吸附
C.温度变化导致活化能增大 D.温度变化导致平衡常数减小
②ZnO也有催化作用,催化机理与Cu相似,CH3OZn与________反应可获得CH3OH。
(3)科学家设计了一种新的CO2-H2O可循环系统,可以实现温室气体的零排放,同时也回避了H2的难储存问题,装置如下:
①系统中的能量转化形式有__________________________________________________
②b电极上的电极反应式为______________________________________________,如果将电解质溶液换为KOH溶液,对合成甲醇造成的不良后果是__________________________________________
3.在煤化工领域主要涉及碳一化学,即研究以含有一个碳原子的物质(CO、CO2、CH4、CH3OH等)为原料合成化工产品或液体燃料。回答下列问题:
(1)已知物质之间转化能量关系如图所示:
写出CO(g)和H2(g)生成CH4(g)和H2O(g)的热化学方程式_______________________________________
(2)煤化工业上主要利用CO和H2反应制备甲醇(CH3OH),反应热化学方程式为CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g) ΔH。已知CO的平衡转化率与温度的关系如图所示:
①该反应的ΔH________(填“>”“<”或“=”)0。
②A、B、C三点平衡常数KA、KB、KC的大小