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2023届高三化学一轮专题训练—化学反应原理综合题
1.(2023·云南·统考二模)CO2与氢气在固载金属催化剂上可发生以下反应:
反应i. CO2(g)+H2(g) HCOOH(g) ΔH1
反应ii. CO2(g)+H2(g) H2O(g)+CO(g) ΔH2>0
反应iii.……
可能的反应机理如下(M为催化剂);
回答下列问题:
(1)反应iii的化学方程式为___________。
(2)已知下列几种物质的标准摩尔生成焓(在101kPa时,由最稳定单质合成1mol指定产物时所放出的热量):
物质
CO2(g)
H2(g)
HCOOH(g)
标准摩尔生成焓/kJ·mol-1
-393.51
0
-362.3
依据以上信息,ΔH1=___________。
(3)在一定压强下,按n(H2):n(CO2)=1:1 投料,发生反应i和反应ii (忽略反应iii), 反应相同时间,CO2的转化率及HCOOH选择性(甲酸选择性=随温度变化曲线如下图所示。
①下列措施能提高CO2平衡转化率的是___________ ( 填标号)。
A.降低温度 B.再充入Ar C.分离出HCOOH
②673.15K,反应后体系中H2的分压为a MPa,则反应i的压力商计算式Qp=___________ MPa-1。
③当温度高于673.15K,随温度升高,反应i与反应ii的反应速率相比,增加更显著的是反应___________ (填“ i”或“ii”),判断的理由是___________。
(4)若在Bi或Bi/CeO2催化剂表面还原CO2生成HCOOH, 模拟经历两种中间体的能量变化如图所示。HCOOH的合成更倾向于通过生成___________中间体,且___________ (填 “Bi”或“Bi/CeO2”)的催化活性更优异。
2.(2023·安徽安庆·校联考模拟预测)乙烯是重要的有机化学原料,工业上可利用乙烷脱氢制备乙烯。
(1)乙烷裂解为乙烯为自由基反应,其可能的引发反应及对应化学键的解离能如下:
可能的引发反应
有关键的解离能( kJ/mol)
C2H6(g) →C2H5 ·(g) +H·(g)
410
C2H6(g)→ 2CH3·(g)
368
根据表格信息,乙烷裂解引发的反应主要为________________________。
(2)经过引发的后续反应历程为(已略去链终止过程):
……
ΔH1
ΔH2
①C2H4(g) +H2(g) →C2H6(g)的ΔH=________________________(用含ΔH1和ΔH2的式子表示)。
②上述历程中“……”所代表的反应为____________________________________。
(3)CH3·中的单电子不能占据杂化轨道,则CH3·中碳原子的杂化方式为________________________。
(4)乙烷裂解中主要发生的反应及其在不同温度下的平衡常数如下表:
反应
1100K
1300K
1500K
I.C2H6C2H4+H2
1.6
18.9
72.0
II.C2H6C2H4 +CH4
60.9
108.7
165.8
III.C2H4C2H2 +H2
0.015
0.33
3.2
IV.C2H22C+H2
6.5×107
1.5×106
1.0×105
①当裂解反应达到平衡状态时,体系将会产生大量积碳。由表中数据分析,平衡时混合气体中____________(填化学式)的百分含量最大,原因是______________。
②为提高乙烯的产率,工业生产的适宜反应条件为______(填标号)。
A.高温 较长的反应时间 B.高温 较短的反应时间
C.低温 较长的反应时间 D.低温 较短的反应时间
③在某温度下投入molC2H6发生上述反应,平衡时混合体系的压强为p,其中C2H6、C2H4、CH4的物质的量分别为mmol、nmol、rmol,未检测出C2H2。则此温度下反应Ⅰ的平衡常数Kp____________(以分压表示,分压=总压物质的量分数)。
(5)工业上制备乙烯常使用Ni-Cr-Fe合金炉,某Ni-Cr-Fe合金的晶胞结构如图所示,表示Ni原子,表示Fe原子,由4个Ni原子和2个Fe原子所形成的八面体空隙中心的一半填充Cr原子(如图中位置),则该合金可表示为__________(填化学式)。
3.(2023·江西·校联考二模)金山银山不如绿水青山,实现碳达峰碳中和是贯彻新发展理念、构建新发展格局、推动高质量发展的内在要求。
(1)二甲醚(CH3OCH3)被誉为“21 世纪的清洁燃料,以CO2、H2 为原料制备二