内容正文:
押题11 化学反应原理综合
1.加深对含氮氧化物的研究,有利于为环境污染提供有效决策。回答下列问题:
(1)已知:2NO(g) +O2(g)⇌2NO2(g) ΔH1=-114 kJ·mol-1;
C(s)+O2(g)⇌CO2(g) ΔH2= - 393.5 kJ·mol-1;
2NO(g)⇌N2(g)+O2(g) ΔH3=-181 kJ·mol -1。
C(s)与NO2(g)反应生成N2(g)和CO2(g)的热化学方程式为___________;关于该可逆反应,改变下列条件,一段时间后,正反应速率增大的是_____ (填字母)。
A.恒温下,缩小反应容器体积
B.恒容下,降低反应温度
C.恒温恒容下,通入一定量的N2
D.恒温恒容下,将CO2移出容器
(2)T °C时,存在如下平衡:2NO2(g)⇌N2O4(g)。该反应正、逆反应速率与NO2、N2O4的浓度关系为:v正= k正c2 (NO2),v逆=k逆c(N2O4) (k正、k逆为速率常数,仅与温度有关),且lg v正~lg c(NO2)与lg v逆~lg c(N2O4)的关系如图所示。
①表示v正的直线是____ (填“A”或“B")。
②T °C时,该反应的平衡常数K=____________。
③T °C时,向刚性容器中充入一定量NO2,平衡后测得c(NO2)为0.1 mol·L-1,平衡时NO2的转化率为____________(保留一位小数)。平衡后v逆=________(用含a的表达式表示)。
④上题③中的反应达到平衡后,其他条件不变,继续通定量入一的NO2,NO2的平衡浓度将________ (填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)为减少汽车尾气中NOx的排放,某研究小组在实验室以耐高温催化剂催化NO转化为N2,测得NO转化为N2的转化率随温度变化情况如图所示。结合(1)中的反应,若不使用CO,温度超过775K,发现NO转化为N2的转化率降低,其可能的原因是_______________;用平衡移动原理解释加入CO后,NO转化为N2的转化率增大的原因:__________。
【答案】(1) 2C(s)+2NO2(g)⇌N2(g)+2CO2(g) ΔH= - 854.0kJ·mol-1 AC
(2) A 100 95.2% 10a 增大
(3) NO分解成N2的反应是放热反应,775 K后,升高温度,该反应逆向进行 加入CO后,与NO分解生成的O2反应,使NO分解向生成N2的方向移动
【详解】(1)由盖斯定律可知,题给反应②×2+反应③-反应①可得C(s)与NO2(g)反应生成N2(g)和CO2(g)的反应,,答案为2C(s)+2NO2(g)⇌N2(g)+2CO2(g) ΔH= - 854.0kJ·mol-1。恒温缩小容器体积,反应物浓度升高,反应速率加快;恒容降低温度,活化分子百分数降低,有效碰撞减少,反应速率降低;恒温恒容充入氮气,平衡逆向移动,反应物浓度升高,正反应速率升高;移出二氧化碳,平衡正向移动,反应物浓度降低,正反应速率降低;故选AC。
(2)①由反应速率表达式及题给图像可知,正反应速率受物质浓度变化影响更大,体现在图像中则为随浓度变化,变化越快,对应图中直线A;②,当反应达到平衡时即 k正c2 (NO2)=k逆c(N2O4),则,由图可知当时则,,则K=100。③由K=100可知,当c(NO2)为0.1 mol·L-1时,c(N2O4)=1 mol·L-1,则Δc(NO2)=2 mol·L-1,转化率为, k逆c(N2O4)=10a×1=10a。④由勒夏特列原理可知,通入二氧化氮,二氧化氮浓度升高,平衡向着二氧化氮浓度降低的方向移动,但是只能削弱二氧化氮浓度的升高但是不能抵消,因此最终二氧化氮的浓度仍旧为增大。
(3)由反应(1)可知,该反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,一氧化氮转化率降低;一氧化碳能与氧气反应,使平衡正向移动。
2.全球大气CO2浓度升高对人类生产、生活产生了影响,碳及其化合物的资源化利用成为研究热点。回答下列问题:
(1)已知25℃时,大气中的CO2溶于水存在以下过程
①CO2(g)⇌CO2(aq)
②CO2(aq)+H2O(1)⇌H+(ag)+HCO(aq) K
过程①的ΔH_____0(填“>”“<”或“=”)。溶液中CO2的浓度与其在大气中的分压(分压=总压×物质的量分数)成正比,比例系数为ymol·L-1·kPa-1。当大气压强为pkPa,大气中CO2(g)的物质的量分数为x时,溶液中H+的浓度为_____mol·L-1(忽略HCO和水的电离)。
(2)焦炭与水蒸气可在高温下反应制H2。
反应I:C(s)+H2O(g)⇌CO(