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押题15 物质结构与性质
1.Na、Cl、 Cu是中学化学中常见的成盐元素,它们之间能形成多种化合物。回答下列问题:
(1)Na和Cl两种元素能形成多种化合物,如常见的NaCl,其晶胞结构如图1所示,氯离子位于晶胞的顶点和面心。
①Cl的基态原子核外电子排布式为___________。
②图1所示晶胞中,与钠离子最近的钠离子共有_______个。
③在高压下,Na与Cl可产生新的化合物,晶胞结构如图2所示,钠离子位于晶胞的顶点和体心,该物质的化学式为_________。
④Na与Cl在某条件下还能形成一种团簇分子,分子结构如图3所示,氯原子位于顶点和面心。该团簇分子的分子式为______。
(2)Cu、NH3、Cl可以形成[Cu(NH3)4]Cl2。 NH3分子的空间构型为________,[Cu(NH3)4]2+中提供空轨道的是__________,1 mol 该配合物中含有σ键的数目为___________(NA为阿伏加德罗常数的值)。
(3)金属铜采取面心立方最密堆积方式,Cu晶胞的边长为a pm,其晶胞及相关结构如图甲、乙、丙所示:
①铜晶体的密度ρ=____________g·cm-3。
②根据图丙求出铜原子的半径r=_______pm。
【答案】(1) 1s22s22p63s23p6或[Ne]3s23p5 12 NaCl3 Na13Cl14
(2) 三角锥形 Cu或Cu2+ 16NA
(3) a
【详解】(1)①为17号元素,其基态原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p6或[Ne]3s23p5;
②由图可知,图1所示晶胞中,与钠离子最近的钠离子共有12个;
③根据“均摊法”,晶胞中含个Na、个Cl,该晶体的化学式为NaCl3;
④图3为气态团簇分子,该分子中Cl原子数为14、Na原子数为13,该团簇分子的分子式为Na13Cl14;
(2)NH3分子的中心N原子采取sp3杂化,其中1个杂化轨道被孤电子对占据,故NH3分子的空间构型为三角锥形;[Cu(NH3)4]2+ 中Cu2+提供空轨道,N原子提供孤电子对;铜离子的4个杂化轨道与N形成4个配位键,配位键属于σ键,4 molNH3含12molN-Hσ键,故1mol[Cu(NH3)4]Cl2中含有16 molσ键,数目为16NA;
(3)①根据铜晶胞结构和密度公式可知,;
②由图中几何关系可知,晶胞面对角线长度等于4倍的铜原子半径,则pm。
2.铁(26Fe)、镍(28Ni)的单质及其化合物在医药、材料等领域有广泛的应用。回答下列问题:
(1)基态Fe原子核外电子排布式为_______,Ni位于元素周期表的_______区。
(2)乳酸亚铁口服液是缺铁人群补铁保健品,临床建议服用维生素C促进“亚铁”的吸收,避免生成Fe3+,从结构角度分析,Fe2+易被氧化成Fe3+的原因是_______。
(3)FeCl3常用作净水剂、刻蚀剂等。
① FeCl3的熔点(306℃)显著低于FeF3的熔点(1000℃)的原因是_______。
② FeCl3水溶液中Fe3+可水解生成双核阳离子[Fe2(H2O)8(OH)2]4+,结构如下图,解释能够形成双核阳离子的原因:_______。
(4)镍白铜(铜镍合金)常用作海洋工程应用材料。某镍白铜合金的晶胞结构如图所示。
① 晶胞中铜原子与镍原子的原子个数比为_______ 。
②已知一定条件下晶胞的棱长为a cm,用NA表示阿伏加德罗常数的值,在该条件下该晶体的摩尔体积为_______ m3·mol-1(用含a, NA的代数式表示)。
【答案】(1) 1s22s22p63s23p63d64S2 或 [Ar]3d64S2 d
(2)Fe3+的3d5半满状态更稳定
(3) FeCl3为分子晶体,熔点受分子间作用力影响,FeF3是离子晶体,熔点受离子键强弱的影响,离子键强度比分子间作用力大得多 H2O和OH-中的O原子提供孤电子对,Fe3+有空轨道能接受孤电子对,形成配位键
(4) 1:3 NA·a3·10-6
【详解】(1)基态Fe原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64S2 或 [Ar]3d64S2;Ni是28号元素,其价电子排布式为3d84s2,其位于元素周期表的d区;
(2)从结构角度分析,Fe2+ 易被氧化成Fe3+的原因是Fe3+的3d5半满状态更稳定;
(3)①FeCl3的熔点(306℃)显著低于FeF3 的熔点(1000℃)的原因是FeCl3为分子晶体,熔点受分子间作用力影响,FeF3是离子晶体,熔点受离子键强弱的影响,离子键强度比分子间作用力大得多;
②形成双核阳离子的原因H