第11章 第62讲 有机合成路线设计及有机推断（word教参）-【金版新学案】2024高考化学大一轮复习讲义·高三总复习（新教材，双选，鲁科版2019）

第62讲　有机合成路线设计及有机推断 [课程标准]　1.根据合成路线图学会推断有机物的结构，判断反应条件及熟练书写化学方程式。2.根据信息能设计有机化合物的合成路线。 考点一　有机合成路线的设计 1．有机合成题的解题思路 2．有机合成中碳骨架的构建 (1)碳链增长的反应 ①加聚反应； ②缩聚反应； ③酯化反应； ④利用题目信息所给反应，如：醛酮中的羰基与HCN加成。 (2)碳链减短的反应 ①烷烃的裂化反应； ②酯类、糖类、蛋白质等的水解反应； ③利用题目信息所给反应，如：烯烃、炔烃的氧化反应，羧酸及其盐的脱羧反应等。 (3)常见由链成环的方法 ①二元醇成环： 如：HOCH2CH2OH ； ②羟基酸酯化成环： 如： ； ③氨基酸成环： 如：H2NCH2CH2COOH ―→； ④二元羧酸成环： 如：HOOCCH2CH2COOH ＋H2O； ⑤利用题目所给信息成环，如常给信息二烯烃与单烯烃的聚合成环： 。 3．有机合成中官能团的转化 (1)官能团的引入 引入官能团 引入方法 引入卤素原子 ①烃、酚的取代； ②不饱和烃与HX、X2的加成； ③醇与氢卤酸(HX)反应 引入羟基 ①烯烃与水加成； ②醛、酮与氢气加成； ③卤代烃在碱性条件下水解； ④酯的水解； ⑤葡萄糖发酵产生乙醇 引入碳碳双键 ①某些醇或卤代烃的消去； ②炔烃不完全加成； ③烷烃裂化 引入碳氧双键 ①醇的催化氧化； ②连在同一个碳上的两个羟基脱水； ③含碳碳三键的物质与水加成 引入羧基 ①醛基氧化； ②酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解 (2)官能团的消除 ①通过加成反应可以消除不饱和键(双键、三键、苯环)； ②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基； ③通过加成或氧化反应等消除醛基； ④通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。 (3)官能团的改变 ①利用官能团的衍生关系进行衍变，如 ； ②通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如 CH3CH2OHCH2===CH2 Cl—CH2—CH2—ClHO—CH2—CH2—OH； ③通过某种手段改变官能团的位置，如 。 4．官能团的保护与恢复 (1)碳碳双键：在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。 (2)酚羟基：在氧化其他基团前可以用NaOH溶液或CH3I保护。 (3)醛基：在氧化其他基团前可以用乙醇（或乙二醇）加成保护。 。 ②。 (4)氨基：在氧化其他基团前可以用醋酸酐将氨基转化为酰胺，然后再水解转化为氨基。 。 (5)醇羟基、羧基可以成酯保护。 1．化合物可由1­氯丁烷经过四步反应合成：CH3CH2CH2CH2ClXYCH3CH2CH2COOH 反应1的反应条件为________，反应2的化学方程式为________________________。 解析：　反应1为CH3CH2CH2CH2Cl的水解反应，反应条件为NaOH水溶液、加热。反应2为CH3CH2CH2CH2OH的催化氧化反应。 答案：　NaOH水溶液、加热　 2CH3CH2CH2CH2OH＋O22CH3CH2CH2CHO＋2H2O 2．已知：，试写出由1，3­丁二烯和乙炔为原料(无机试剂及催化剂任用)合成的合成路线(用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)。 答案： 3．伪麻黄碱(D)是新康泰克的成分之一，能够缓解感冒时带来的鼻塞、流鼻涕和打喷嚏症状，其中一种合成路线如下： 已知参照上述合成路线，设计一条由苯和乙酸为起始原料制备的合成路线： _______________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案： 考点二　有机综合推断 1．根据反应条件推断反应物或生成物 (1)“光照”为烷烃的卤代反应。 (2)“NaOH水溶液、加热”为R—X的水解反应，或酯()的水解反应。 (3)“NaOH醇溶液、加热”为R—X的消去反应。 (4)“HNO3(浓H2SO4)”为苯环上的硝化反应。 (5)“浓H2SO4、加热”为R—OH的消去或酯化反应。 (6)“浓H2SO4、170 ℃”是乙醇消去反应的条件。 2．根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团 (1)使溴水褪色，则表示该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。 (2)使酸性KMnO4溶液褪色，则该物质中可能含有碳碳 双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物(侧链烃基中与苯环直接相连的碳原子上必须含有氢原子)。 (3)遇FeCl3溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基。 (4)加入新制Cu(OH)2并加热，有砖红