内容正文:
化学平衡移动原理在化工生产中的广泛应用
[素养突破]
从化学反应速率、化学平衡的角度综合分析,选择与优化化工生产条件是高考命题的重要素材。从理论出发结合实际,优化生成条件与措施,培养学生知识服务于社会的责任感。结合生产实例,讨论化学反应条件的选择和优化,形成从限度、速率、能耗的多角度综合调控化学反应的基本思路,发展“绿色化学”的观念和辩证思维的能力。运用温度、浓度、压强和催化剂对化学反应速率的影响规律,提升学生解释生产、生活、实验室中的实际问题的能力,随之形成科学态度与社会责任的核心素养。
1.总体原则
(1)化工生产适宜条件选择的一般原则
条件
原则
从化学反应
速率分析
既不能过快,又不能过慢
从化学平衡
移动分析
既要注意外界条件对反应速率和平衡影响的一致性,又要注意二者影响的矛盾性
从原料的
利用率分析
增加易得廉价原料,提高难得高价原料的利用率,从而降低生产成本
从实际生产
能力分析
如设备承受高温、高压能力等
从催化剂的
使用活性分析
注意催化剂的活性温度对温度的限制
(2)平衡类问题需要考虑的几个方面
①原料的来源、除杂,尤其考虑杂质对平衡的影响。
②原料的循环利用。
③产物的污染处理。
④产物的酸碱性对反应的影响。
⑤气体产物的压强对平衡造成的影响。
⑥改变外界条件对多平衡体系的影响。
2.典型实例——工业合成氨
(1)反应原理
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
ΔH=—92.4 kJ·mol-1
(2)反应特点:①反应为可逆反应;②正反应为放热反应;③反应物、生成物均为气体,且正反应为气体物质的量减小的反应。
(3)反应条件的选择
反应
条件
对化学反应速率的影响
对平衡混合物中氨含量的影响
合成氨条件的选择
增大
压强
增大反应速率
平衡正向移动,提高平衡混合物中氨的含量
压强增大,有利于氨的合成,但需要动力大,对材料、设备的要求高。故采用10~30 MPa的高压
升高
温度
增大反应速率
平衡逆向移动,降低平衡混合物中氨的含量
温度要适宜,既要保证反应有较快的速率,又要使反应物的转化率不能太低。故采用400~500℃左右的温度,并且在该温度下催化剂的活性最大
使用催
化剂
增大反应速率
没有影响
工业上一般选用铁触媒作催化剂
(4)原料气的充分利用
合成氨反应的转化率较低,从原料充分利用角度分析,工业生产中可采用循环操作的方法可提高原料的利用率。
[素养提升]
1.(2022·海南卷)某空间站的生命保障系统功能之一是实现氧循环,其中涉及反应:CO2(g)+4H2(g)2H2O(g)+CH4(g)
回答问题:
(1)已知:电解液态水制备1 mol O2(g),电解反应的ΔH=+572 kJ/mol。由此计算H2(g)的燃烧热(焓)ΔH= ________ kJ/mol。
(2)已知:CO2(g)+4H2(g)2H2O(g)+CH4(g)的平衡常数(K)与反应温度(t)之间的关系如图1所示。
图1
①若反应为基元反应,且反应的ΔH与活化能(Ea)的关系为|ΔH|>Ea。补充完成该反应过程的能量变化示意图(图2) _______ 。
图2
②某研究小组模拟该反应,温度t下,向容积为10 L的抽空的密闭容器中通入0.1 mol CO2和0.4 mol H2,反应平衡后测得容器中n(CH4)=0.05 mol。则CO2的转化率为 ________ ,反应温度t约为 ________ ℃。
(3)在相同条件下,CO2(g)与H2(g)还会发生不利于氧循环的副反应:CO2(g)+3H2(g)H2O(g)+CH3OH(g),在反应器中按n(CO2)∶n(H2)=1∶4通入反应物,在不同温度、不同催化剂条件下,反应进行到2 min时,测得反应器中CH3OH、CH4浓度(μmol·L-1)如下表所示。
催化剂
t=350℃
t=400℃
c(CH3OH)
c(CH4)
c(CH3OH)
c(CH4)
催化剂Ⅰ
10.8
12 722
345.2
42 780
催化剂Ⅱ
9.2
10 775
34
38 932
在选择使用催化剂Ⅰ和350℃条件下反应,0~2 min生成CH3OH的平均反应速率为 _______ μmol·L-1·min-1;若某空间站的生命保障系统实际选择使用催化剂Ⅱ和400 ℃的反应条件,原因是_____________________________________________________
________________________________________________________________________。
解析:(1)电解液态水制备1 mol