第8章 微课堂(28) 氧化还原滴定（word教参）-【金版新学案】2024高考化学大一轮复习讲义·高三总复习（人教版）

微课堂(28)　氧化还原滴定 1．原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。 2．试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。 3．指示剂：氧化还原滴定的指示剂有三类： (1)氧化还原指示剂。 (2)专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。 (3)自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。 4．实例 (1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液 原理：2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。 指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂。当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。 学生用书第196页 (2)Na2S2O3溶液滴定碘液 原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。 指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。 5．采用“解题三步法”处理数据 水中溶氧量(DO)是衡量水体自净能力的一个指标，通常用每升水中溶解氧分子的质量表示，单位mg·L－1，我国《地表水环境质量标准》规定，生活饮用水源的DO不能低于5 mg·L－1。某化学小组同学设计了下列装置(夹持装置略)，测定某河水的DO。 Ⅰ.测定原理： 碱性条件下，O2将Mn2＋氧化为MnO(OH)2： ①2Mn2＋＋O2＋4OH－===2MnO(OH)2↓ 酸性条件下，MnO(OH)2将I－氧化为I2： ②MnO(OH)2＋I－＋H＋―→Mn2＋＋I2＋H2O(未配平) 用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2：③2S2O＋I2===S4O＋2I－。 Ⅱ.测定步骤： a．安装装置，检查气密性，充N2排尽空气后，停止充N2。 b．向烧瓶中加入200 mL水样。 c．向烧瓶中依次迅速加入1 mL MnSO4无氧溶液(过量)、2 mL碱性KI无氧溶液(过量)，开启搅拌器，至反应①完全。 d．搅拌并向烧瓶中加入2 mL H2SO4无氧溶液，至反应②完全，溶液为中性或弱酸性。 e．从烧瓶中取出40.00 mL溶液，以淀粉作指示剂，用0.010 00 mol·L－1 Na2S2O3溶液进行滴定，记录数据。 f．…… g．处理数据(忽略氧气从水样中的逸出量和加入试剂后水样体积的变化)。 回答下列问题： 步骤e中达到滴定终点的标志为 。若某次滴定消耗Na2S2O3溶液4.50 mL，水样的DO＝ mg/L(保留一位小数)。作为饮用水源，此次测得DO是否达标： (填“是”或“否”)。 [解题三步法]：　 第一步：确定滴定反应 2S2O＋I2===S4O＋2I－ 第二步：由反应①②③各物质的配比，构建各物质关系式 ①2Mn2＋＋O2＋4OH－===2MnO(OH)2↓ ②MnO(OH)2＋2I－＋4H＋===Mn2＋＋I2＋3H2O ③2S2O＋I2===S4O＋2I－ 该滴定过程转化的关系式为O2～2MnO(OH)2～2I2～4S2O n(O2)＝×n(S2O)＝×0.010 00 mol/L×4.50×10－3L＝1.125×10－5mol 第三步：运用相关概念、原理解答问题 该河水的DO＝×1.125×10－5mol×32 g/mol＝9.0×10－3g/L＝9.0 mg/L>5.0 mg/L 答案：　溶液蓝色褪去并且半分钟内不变色　9.0　是 演练真题·明确考向 1．(2020·全国卷Ⅰ，13)以酚酞为指示剂，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。 [比如A2－的分布系数：δ(A2－)＝] 学生用书第197页 下列叙述正确的是(　　) A．曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA－) B．H2A溶液的浓度为0.200 0 mol·L－1 C．HA－的电离常数Ka＝1.0×10－2 D．滴定终点时，溶液中c(Na＋)<2c(A2－)＋c(HA－) C　[本题以酸碱中和滴定为背景，考查曲线的分析及数据的应用、Ka的计算和溶液中的电荷守恒。根据图像分析，分布系数曲线只有两条，说明该酸第1步完全电离，第2步部分电离，所以曲线①代表δ(HA－)，曲线②代表δ(A2－)，A错误；当加入40.00 mL NaOH溶液时，溶液的pH发生突跃，说明酸碱恰好完全反应，结合图像分析，根据反应2NaOH＋H2A===Na2A