内容正文:
第六章 化学反应与能量
专题讲座(七) 电化学转化效率的计算
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装置、过程和效率是电化学研究的三驾马车,作为电化学重要组成的效率问题,教材中出现了比能量和比功率的定义,但很少引起关注,思则有备,有备无患,及时修复知识体系的漏洞,避免失分是非常重要的。
eq \x(策略一) 理清法拉第常数与阿伏加德罗常数的关系
电化学中传递电子的数量是计算的核心,宏观测量的电流强度和时间,通过法拉第常数或阿伏加德罗常数都能获得电子的物质的量。
1个电子电量是1.6×10-19C,1 mol电子数约为6.02×1023,1 mol电子所带电量的绝对值即F=6.02×1023mol-1×1.6×10-19C=96 320 C/mol,试题中经常提供的数值为F=96 500 C/mol。
电源或电池提供电量Q=I·t(注意单位:电流强度为A,时间为s),n(e-)= eq \f(I×t,F) 。
若试题中没有提供法拉第常数,可以将电量除以1个电子所带的电量得到电子个数,再除以阿伏加德罗常数得到电子物质的量,即n(e-)= eq \f(I×t,1.6×10-19C×6.02×1023mol-1) 。
以石墨为电极,用电流强度为I(安培)的直流电电解足量RCly的水溶液,t min后,精确测得电极上析出n g金属R,设金属R的摩尔质量为M g/mol,则阿伏加德罗常数的计算式可表示为(每个电子电量:1.6×10-19C)( )
A.NA= eq \f(MIt,2n×1.6×10-19)
B.NA= eq \f(60tIM,n×1.6×10-19)
C.NA= eq \f(60tIM,yn×1.6×10-19)
D.NA= eq \f(MIt,yn×1.6×10-19)
C [阴极析出金属,电极反应式为
Ry++ye-===R
M g y mol
n g n(e-)
将n(e-)= eq \f(I×t×60 s,1.6×10-19 C×NA mol-1) 代入 eq \f(M g,n g) = eq \f(y mol,n(e-)) ,整理得NA= eq \f(60tIM,yn×1.6×10-19) 。]
eq \x(策略二) 利用题中新定义信息逆向求解
1.比能量:电池单位质量或单位体积所输出电能的多少[单位:(W·h)/kg或(W·h)/L]。
单位质量或体积指表达式中质量或体积处在分母位置,从单位看是kg或L。电池理论产生的电能处在表达式的分子位置,计算公式W=U×I×t=U×Q=P×t,其中W是电功,单位为焦耳(J);U是电压,单位为伏特(V);I是电流,单位为安培(A);t是时间,单位为秒(s);Q是电量,单位为库仑(C),P是功率,单位为瓦(W),1 kW·h=3.6×106J。
2.比功率:电池单位质量或单位体积所输出功率的大小[单位:(W)/kg或(W)/L],P=UI。
3.电流利用效率= eq \f(负载利用电量,电池输出电量) ×100%,负载利用电量是通过电解计算出转移电子物质的量,电池输出电量是电流表和钟表测定值Q=I·t,再通过法拉第常数将Q转化为电子物质的量。
二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点,其能量密度高于甲醇直接燃料电池(5.93 kW·h·kg-1)。电解质为酸性,该电池的理论输出电压为1.20 V,能量密度E=____________________________(列式计算。能量密度= eq \f(电池输出电能,燃料质量) ,已知F=96 500 C/mol 1 kW·h=3.6×106 J)。
解析: 由能量密度定义表达式和单位可知,求解的关键问题是求出电池输出电能即电功。假设消耗1 kg的CH3OCH3,依据W=U×Q,1 mol CH3OCH3中2NA的-2价碳被氧化为+4价CO2,转移12 mol电子,1 kg CH3OCH3反应产生的电量Q= eq \f(1 000 g,46 g/mol) ×12×96 500 C/mol,W=U×Q=
1.2 V× eq \f(1 000 g,46 g/mol) ×12×96 500 C/mol所得电功单位是J,需要换算成kW·h,W=1.2 V× eq \f(1 000 g,46 g/mol) ×12×96 500 C/mol÷3.6×106J/(kW·h),能量密度= eq \f(电池输出电能,燃料质量) = eq \f(1.2 V×\f(1 000 g,46 g/mol)×12×96 500 C/mol,1 kg×3.6×106 J/(kW·h)) =8.39(kW·h)/kg。
答案: 8.3