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第六章 化学反应与能量
专题讲座(六) 从原理和事实出发,对阴、阳极上放电纠偏
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eq \x(纠偏1) 阴离子能在阴极上放电吗?
阴极发生得电子的还原反应,体现出放电离子的氧化性,一些阴离子的氧化性比较强,当条件合适时肯定可以在阴极放电。
离子液体是一种室温熔融盐,为非水体系,由有机阳离子、Al2Cl eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(7)) 和AlCl eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(4)) 组成的离子液体作电解液时,可在钢制品上电镀铝。
钢制品应接电源的________________极,已知电镀过程中不产生其他离子且有机阳离子不参与电极反应,阴极电极反应式为_________________。若改用AlCl3水溶液作电解液,则阴极产物为________________。
解析: 电镀时钢制品应作阴极,故应接电源的负极;目的是在钢制品上镀铝,故阴极有Al产生,根据电荷守恒写出阴极反应式为4Al2Cl eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(7)) +3e-===Al+7AlCl eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(4)) ;若使用AlCl3水溶液则是H+在阴极放电,产生H2。
答案: 负 4Al2Cl eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(7)) +3e-===Al+7AlCl eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(4)) H2
[练后归纳] 很多具有氧化性的阴离子可以在电解池的阴极得电子发生还原反应,在高考题中需要特别关注NO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) 、MnO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(4)) 、Cr2O eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(7)) 等在特定环境下具有氧化性的阴离子。
eq \x(纠偏2) 阳离子能在阳极放电吗?
阳极发生失电子的氧化反应,本质是放电离子还原性的体现,某些处于较低价态阳离子具有较强的还原性,可以在阳极放电发生氧化反应。
铝及其化合物可用于蓄电池、耐酸设备及X射线防护材料。回答下列问题:
PbO2也可以通过石墨为电极,Pb(NO3)2和Cu(NO3)2的混合溶液为电解液电解制取。阳极发生反应的电极反应式为__________________________,
阴极上观察到的现象是____________________________________________;若电解液中不加入Cu(NO3)2,阴极发生的电极反应式为______________,这样做的主要缺点是___________________________________________。
解析: 从实验目的来看应由Pb2+价态升高变为PbO2,阳极电极反应式为Pb2++2H2O-2e-===PbO2+4H+;阴极反应式为Cu2++2e-===Cu,故阴极石墨上有红色物质析出。只有Pb(NO3)2溶液时,阴极反应为Pb2++2e-===Pb,导致Pb2+的利用率降低(没有全部转化为产物PbO2)。
答案: Pb2++2H2O-2e-===PbO2+4H+ 石墨上有红色物质析出 Pb2++2e-===Pb 不能有效利用Pb2+
[练后归纳] 阳离子可以在阳极放电,有些还原性较强的离子(如Fe2+)甚至可能先于阴离子反应。而这恰好是符合氧化还原反应规律的(还原性:Fe2+>Cl-)。
eq \x(纠偏3) 含氧酸根离子会参与电极反应吗?
制备Na2S2O5也可采用三室膜电解技术,装置如图所示,其中SO2碱吸收液中含有NaHSO3和Na2SO3。
(1)阳极的电极反应式为_____________________________________。
(2)电解后,________________室的NaHSO3浓度增加。
(3)b室的________________(填“NaHSO3”或“Na2SO3”)浓度增加,原因是________________________________________________________________
(用电极反应式说明)。
解析: (1)阳极区为H2SO4溶液,故阳极反应式为2H2O-4e-===
O2↑+4H+。(2)电解后阳极区域产生的H+透过阳离子交换膜进入a室,发生反应SO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) +H+===HSO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) (SO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) 结合H+能力比H