第一部分 专题23 有机合成路线的设计(选考)-（配套课件）2023老高考化学【步步高】大二轮专题复习与增分策略（陕新蒙赣青甘豫宁贵桂川藏）

专题23 有机合成路线的设计(选考) 复习目标 掌握常见官能团间的相互转化，利用信息设计有机合成路线。 2 官能团的引入 (或转化) —OH ＋H2O；R—X＋NaOH水溶液；R—CHO＋H2； RCOR′＋H2；R—COOR′＋H2O；多糖水解 —X 烷烃＋X2；烯(炔)烃＋X2(或HX)；R—OH＋HX   R—OH和R—X的消去；炔烃不完全加成 核心精讲 1.有机合成中官能团的转变 (1)官能团的引入(或转化) 官能团 的引入 (或转化) —CHO 某些醇氧化；烯烃氧化；炔烃水化；糖类水解 —COOH R—CHO＋O2；苯的同系物(与苯相连的碳上至少有一个氢)被强氧化剂氧化；羧酸盐酸化；R—COOR′＋H2O(酸性条件下) —COOR 酯化反应 (2)官能团的消除 ①消除双键：加成反应、氧化反应。 ②消除羟基：消去反应、氧化反应、酯化反应、取代反应。 ③消除醛基：还原反应、氧化反应。 被保护的官能团 被保护的官 能团的性质 保护方法 酚羟基 易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化 ①用NaOH溶液先转化为苯酚钠，后酸化重新转化为苯酚： ； ②用碘甲烷先转化为苯甲醚，后用氢碘酸酸化重新转化为苯酚： (3)官能团的保护 氨基 易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化 先用盐酸转化为盐，后用NaOH溶液重新转化为氨基 碳碳双键 易与卤素单质加成，易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化 用氯化氢先通过加成反应转化为氯代物，后用NaOH醇溶液通过消去反应重新转化为碳碳双键 醛基 易被氧化 乙醇(或乙二醇)加成保护： 2.增长碳链或缩短碳链的常见方法 (1)增长碳链 ①2CH≡CH―→CH2==CH—C≡CH ⑤CH3CHO ⑥nCH2==CH2 CH2—CH2； nCH2==CH—CH==CH2 CH2—CH==CH—CH2 ⑦2CH3CHO ⑧ ＋R—Cl ＋HCl ⑨ ＋ ＋HCl ⑩n ＋n ＋(n－1)H2O (2)缩短碳链 ① ＋NaOH RH＋Na2CO3 ②R1—CH==CH—R2 R1CHO＋R2CHO 3.常见有机物转化应用举例 (1) (2) (3) (4)CH3CHO 4.有机合成路线设计的几种常见类型 根据目标分子与原料分子在碳骨架和官能团两方面变化的特点，我们将合成路线的设计分以下情况： (1)以熟悉官能团的转化为主型 如：以CH2==CHCH3为主要原料(无机试剂任用)设计CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(注明反应条件)。 CH2==CHCH3 (2)以分子骨架变化为主型 如：以苯甲醛和乙醇为原料设计苯乙酸乙酯( )的合成路线流程图(注明反应条件)。 提示：R—Br＋NaCN―→R—CN＋NaBr。 (3)陌生官能团兼有骨架显著变化型(常为考查的重点) 要注意模仿题干中的变化，找到相似点，完成陌生官能团及骨架的变化。 如：模仿 香兰素　　　　　　 A B　　　　　　　　 C D　　　　　　　　　 多巴胺 设计以苯甲醇、硝基甲烷为主要原料制备苯乙胺( )的合成路线流程图。 关键是找到原流程中与新合成路线中的相似点。(碳骨架的变化、官能团的变化；硝基引入及转化为氨基的过程) 真题演练 1.[2022·江苏，15(5)]化合物G可用于药用多肽的结构修饰，其人工合成路线如下： 已知： (R和R′表示烃基或氢，R″表示 烃基)； ＋ 写出以 和CH3MgBr为原料制备 的合成路线流程 图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)_______。 答案　 根据已知的第一个反应可知， 与CH3MgBr反应生成 ， 再被氧化为 ，根据已知的第