内容正文:
难溶电解质的溶解平衡
【主干知识梳理】
一、沉淀溶解平衡的概念
1、溶解平衡的建立
将固体物质(如蔗糖或食盐)溶于水中时,一方面,在水分子的作用下,分子或离子脱离固体表面进入水中,这一过程叫溶解(或扩散)过程;另一方面,溶液中的分子或离子又在未溶解的固体表面聚集成晶体,这一过程叫结晶(或析出)过程。当两个相反的过程的速率相等时,物质的溶解达到最大限度,形成饱和溶液,达到溶解平衡状态
2、电解质在水中的溶解度:20℃时,电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系
3、沉淀溶解平衡的概念 (绝对不溶解的物质是不存在的,任何难溶物质的溶解度都不为零)
在一定温度下,当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时,难溶电解质溶解成离子的速率和离子重新结合成沉淀的速率相等,溶液中各离子的浓度保持不变的状态,叫做难溶物质的溶解平衡。AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
①v溶解>v沉淀,固体溶解 ②v溶解=v沉淀,溶解平衡 ③v溶解<v沉淀,析出晶体
【易错点】AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)是溶解平衡而不是电离平衡
4、溶解平衡的特征
①逆——可逆过程 ②等——溶解速率和沉淀速率相等,但不等于零
③动——动态平衡 ④定——平衡状态时,固体质量、溶液中的离子浓度保持不变
⑤变——当改变外界条件时,溶解平衡发生移动,达到新的平衡状态
二、沉淀溶解平衡常数——溶度积
1、溶度积定义:在一定条件下,难溶电解质MmAn溶于水达到沉淀溶解平衡时,离子的浓度幂的乘积为一常数,此平衡常数称为
溶度积常数或溶度积,符号为KSP
2、表达式:对于沉淀溶解平衡:MmAn(s)mMn+(aq)+nAm—(aq) Ksp(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度都是平衡浓度
【练习】写出AgCl(S)Ag+(aq)+Cl—(aq)的溶度积KSP===
3、意义:溶度积(KSP)反映了物质在水中的溶解能力。对于阴、阳离子个数比相同的电解质,KSP数值越大,电解质在水中的溶解
能力越强;KSP越小,溶解能力越小(越难溶)
如:相同条件下:KSP(AgCl)>KSP(AgBr)>KSP(AgI),则S(AgCl)>S(AgBr)>S(AgI),但不能比较AgCl和Ag2CrO4的溶解度大小
【易错点】对于阴、阳离子个数比不同的电解质,要确定其溶解能力大小,不能直接比较KSP的数值大小,要转化为溶解度来比较
4、影响KSP的因素:KSP与其他化学平衡常数一样,只与难溶电解质的性质和温度有关,而与沉淀的量和溶液中的离子浓度无关
5、溶度积规则:通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积Qc的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉
淀能否生成或溶解
对于沉淀溶解平衡:MmAn(s)mMn+(aq)+nAm—(aq) Qc(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度是任意浓度
Qc>KSP,溶液过饱和,有沉淀析出
Qc=KSP,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态
Qc<KSP,溶液未饱和,沉淀溶解
三、影响沉淀溶解平衡的因素
1、内因:难溶物质本身的性质
2、外因
(1)浓度:加水冲稀,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动(溶解的溶解质增多),但KSP不变,溶解度S不变
(2)温度:绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程,升高温度,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动(加热促进溶解),同时KSP增大,溶解度
S增大
(3)同离子效应:向沉淀溶解平衡体系中加入相同的离子,使平衡向生成沉淀的方向移动,但KSP不变,溶解度S减小
如:AgCl中加入KCl(S),则c(Ag+)减小、c(Cl—)增大,此时c(Ag+)≠c(Cl—)
(4)其它因素:向沉淀溶解平衡体系中,加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或气体的离子,使平衡向溶解的方向移动,但KSP
不变,溶解度S增大。如:CaCO3中加入稀盐酸,盐酸电离出来的H+与结合CO32—,CO32—浓度减小,使平衡向右移动
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
条件
平衡移动方向
c(Ag+)
c(Cl—)
Ksp
溶解度(S)
升高温度
加水
加NaCl(s)
加AgNO3(s)
四、溶度积(KSP)的应用——溶度积、溶解度和物质的量浓度之间的关系
一定温度下,难溶电解质溶于水达到沉淀溶解平衡时,所形成的难溶电解质溶液一定是饱和溶液,此时饱和溶液的溶解度(S)为一定值、质量分数(w%)为一定值、