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2023届高三化学一轮复习-化学反应原理综合题
1.(2022·山东·高考真题)利用丁内酯(BL)制备1,丁二醇(BD),反应过程中伴有生成四氢呋喃(THF)和丁醇(BuOH)的副反应,涉及反应如下:
已知:①反应Ⅰ为快速平衡,可认为不受慢反应Ⅱ、Ⅲ的影响;②因反应Ⅰ在高压氛围下进行,故压强近似等于总压。回答下列问题:
(1)以或BD为初始原料,在、的高压氛围下,分别在恒压容器中进行反应。达平衡时,以BL为原料,体系向环境放热;以BD为原料,体系从环境吸热。忽略副反应热效应,反应Ⅰ焓变_______。
(2)初始条件同上。表示某物种i的物质的量与除外其它各物种总物质的量之比,和随时间t变化关系如图甲所示。实验测得,则图中表示变化的曲线是_______;反应Ⅰ平衡常数_______(保留两位有效数字)。以BL为原料时,时刻_______,BD产率=_______(保留两位有效数字)。
(3)为达平衡时与的比值。、、三种条件下,以为初始原料,在相同体积的刚性容器中发生反应,随时间t变化关系如图乙所示。因反应在高压氛围下进行,可忽略压强对反应速率的影响。曲线a、b、c中,最大的是_______(填代号);与曲线b相比,曲线c达到所需时间更长,原因是_______。
2.(2022·江西·校联考三模)近期,《自然杂志》刊登了一种用阳光和空气生产燃料的实验系统,该研究或为生产碳中和的碳氢燃料铺平道路。回答下列问题:
(1)该系统由三个关键单元组成:一、直接空气捕获装置,从空气中提取CO2、H2O;二、太阳能氧化还原装置,利用太阳能将CO2、H2O转换成合成气(CO、H2)及O2;三、气转装置,将合成气转化为液态烃或CH3OH。
①该系统工作时,关键单元二的能量转化方式为____,该反应中反应物的总能量____(填“大于”或“小于”生成物的总能量。
②CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH=____kJ·mol-1,可能用到的键能如表。
化学键
C-H
C-C
C=O
C=C
H-H
C-O
C≡O
O-H
键能/kJ·mol-1
414.2
345.6
803.0
610.0
436.0
357.7
1071.9
498.7
(2)在绝热恒容的密闭容器(体积为2L)中充入4molH2和1molCO,在催化剂m的作用下合成CH3OH:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH。反应速率及温度与时间的关系如图所示。
①曲线L1是____与时间关系的曲线。
②t1~t2正反应速率增大的原因是____(填字母)。
a.温度升高
b.反应物浓度增大
c.催化剂m活性增加
③M点时CO与H2物质的量之比为2:9,该反应前10min的平均反应速率v(H2)=____mol·L-1·min-1。
(3)在恒容(体积为1L)密闭容器中充入4molH2和2molCO,在催化剂n的作用下发生反应:
i.4H2(g)+2CO(g)C2H4(g)+2H2O(g) ΔH;
ii.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH。
平衡时CO的转化率及CH3OH的选择性与温度的关系如图所示(Y1、Y2分别代表CO转化率、CH3OH的选择性=×100%。
①在一定范围内温度增加,CH3OH的选择性____(填“变大”或“变小”)。.
②温度为T1时“反应i”的平衡常数Kc=____。
3.(2022秋·辽宁沈阳·高三校联考阶段练习)我国“十四五”规划提出要制定2030年前碳达峰行动方案,努力争取2060年前实现碳中和。为此,研发CO2转化利用技术成为重要科技目标。
(1)以CO2为原料加氢可以合成甲醇,将n(H2)/n(CO2)=3的混合气体充入体积为V L的密闭容器中,在催化剂存在的条件下进行以下两个反应:
CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) △H1<0
CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) △H2>0
测得温度与转化率、产物选择性的关系如图所示。
CH3OH选择性=
①270°C以后CO2转化率随温度升高而增大的原因可能是___________。
②有利于提高CH3OH选择性的反应条件可以是___________(填标号)。
A.降低温度 B.使用更合适的催化剂
C.增大压强 D.原料气中掺入适量的CO
③控制温度240°C,测得混合气体流速为a L· h-1(已换算为标准状况),则CO2的反应速率___________mol·L-1·min-1(写出计算式)。
(2)以CO2和NH3为原料合成尿素。在尿素合成塔中的主要反应可表示如下:
i: 2NH3(g)+CO2(g) NH2CO2NH4(s) △H=- 1 59.5kJ·mol-1
ii: