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2023届高三化学一轮复习—化学反应原理综合题
1.(2022秋·山东菏泽·高三山东省鄄城县第一中学校考期末)晶体硅材料是最主要的光伏材料,随当前信息工程的发展,硅主要用于微电子技术。工业上将粗硅氯化、精馏后得到SiCl4和SiHCl3的混合物然后用H2还原得到高纯硅。还原过程中发生的主要反应为:
i.SiCl4(g)+2H2(g)Si(s)+4HCl(g) △H1=akJ/mol
ii.SiHCl3(g)+H2(g)Si(s)+3HCl(g) △H2=bkJ/mol
回答下列问题:
(1)已知:2SiHCl3(g)SiCl4(g)+SiH2Cl2(g) △H3=48kJ/mol
H2(g)还原SiCl4(g)生成SiH2Cl2(g)的热化学方程式为_______。
(2)在T1、T2温度下,将1molSiCl4(g)、1molSiHCl3(g)和3molH2(g)加入体积固定的密团容器中,在催化条件下发生反应i、ii。测得H2的转化率及体系内的压强随时间的变化关系如图所示。
①T2温度下,反应达到平衡时SiHCl3(g)的转化率_______。
②T2温度下,反应i的标准平衡常数Kθ的计算式为_______。
(已知:分压=总压×该组分物质的量分数,对于反应dD(g)+eE(g)gG(g)+hH(g)的Kθ=,其中pθ=106Pa,pG、pH、pD、pE为各组分的平衡分压)。
③△H2_______0(填“>”或“<”),写出推理过程_______。
④要增大SiCl4(g)的转化率可以采取的措施有_______(写其中的一条即可)。
(3)研究发现,反应SiCl4(g)+SiH2Cl2(g)2SiHCl3(g)的活化能Ea=100kJ/mol。反应的活化能Ea、速率常数k、温度T满足关系:ln==-。
已知:R=8.3×10-3kJ/(mol·K);ln10=2.3
①若T1=300K,通过升高温度到595K,才能满足=108以加快反应速率;
②若T=300K,使用催化剂使活化能降低,满足=108以加快反应速率,Ea应减小。
上述②中Ea应减小_______kJ/mol(保留1位小数);对比①和②你得到的结论是_______。
2.(2022·全国·高三专题练习)2022年1月17日,习近平主席在出席世界经济论坛视频会议发表演讲指出“实现碳达峰、碳中和是中国高质量发展的内在要求,也是中国对国际社会的庄严承诺。”二氧化碳的捕集、利用与封存(CCUS)已成为科学家研究的重要课题。
I.我国科学家首次实现了二氧化碳到淀粉的从头合成,为全球碳达峰碳中和起到重大的支撑作用,其中关键的一步是利用化学催化剂将高浓度CO2还原成CH3OH。在某CO2催化加氢制CH3OH的反应体系中,发生的主要反应有:
反应①CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g) △H1=+41.1kJ/mol
反应②CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g) △H2
反应③CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g) △H3=-57.9kJ/mol
(1)反应②活化能Ea(正)_______Ea(逆)(填“>”、“<”或“=”),该反应在_______(填“高温”或“低温")条件下自发进行。
(2)恒温恒容下,向密闭容器按投料比n(CO2):n(H2)=1:1通入原料气,若只发生主反应CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g),能判断该反应处于平衡状态的是_______(填标号)。
A.v正(CO2)=3v逆(H2)
B.体系内压强保持不变
C.混合气体的平均相对分子质量保持不变
D.保持不变
II.上述反应①的逆反应是目前催化制氢的重要方法之一、在T1℃时,将0.10molCO与0.40molH2O充入5L的容器中,反应平衡后H2的物质的量分数x(H2)=0.08。
(3)T1℃时该制氢反应平衡常数K=_______(结果保留2位有效数字)。
(4)由T1℃时上述实验数据计算得到v正~x(CO)和v逆~x(H2)的关系可用如图表示。当升高到某一温度时,反应重新达到平衡,相应的点分别为_______(填字母)。
(5)研究表明,该反应净速率(正逆反应速率之差)可表示为:V=k1·x(CO)x(H2O)÷Kp-k2·x(CO2)x(H2)式中x(CO)、x(H2O)、x(CO2)、x(H2)分别表示相应的物质的量分数,Kp为压强平衡常数,k1,k2为常数,温度升高时k1,k2值均增大。由上述条件分析温度升高时Kp减小的原因为_______。
(6)当CO被H2O氧化的物质的量百分数为75%时,碳的氧化物中碳元素的质量与氧元素的质量之比为_______(用分数表示)。
III.中科院福建物质结构研究所基于CO2和甲酸(HCOOH