2023届高三化学一轮专题复习——物质的结构与性质

2023届高三化学一轮专题复习——物质的结构与性质 1．（2022·四川遂宁·射洪中学校考模拟预测）新型超高能材料是国家核心军事力量制高点的重要标志，高性能炸药BNCP的结构如图，回答下列问题： (1)基态钴原子的px原子轨道上的电子数为_______个；与Co同周期的所有过渡元素的基态原子中，最外层电子数与钴不同的元素有_______种。 (2)1mol配体中的σ键的数目是_______，已知该配体是平面结构，图中标记的N原子与O原子之间的σ键是由N原子的_______杂化轨道与O原子的_______轨道重叠形成的。 (3)比较CO2与H2O的分子极性，CO2_______H2O(选填“>”、“<”或“=”)。 (4)比较 、的沸点并说明理由：_______。 (5)2018年南京理工大学胡炳成团队合成全国首个全氮阴离子，全氮阴离子的盐AgN5的晶体结构中：N采取面心立方最密堆积，Ag+填在正四面体空隙中，从晶胞上方的俯视投影图如图。已知该晶胞参数为2apm，Ag+与N最近的距离是_______(用a表示)，阿伏加德罗常数为NA，则AgN5的密度为_______ g/cm3(列出计算式)。 2．（2022·北京西城·北师大实验中学校考三模）酚和芳香胺有广泛用途。 资料：i．苯酚分子中O的杂化轨道类型是sp2，未参与杂化的p轨道中有一对电子，该p轨道正好与苯环的π电子轨道发生侧面重叠，形成p-π共轭体系(大π键)，使O的电子向苯环转移。 ii．苯胺分子结构与苯酚有相似之处，N的孤对电子占据的轨道也和苯环的π电子轨道部分重叠，形成共轭体系。 (1)p电子云轮廓图的形状是_______。 (2)C、H、O三种元素的电负性由强到弱的顺序是_______。 (3)比较相同条件下，苯酚与氯苯在水中的溶解度并说明理由：_______。 (4)苯胺分子中的原子不在同一平面内，N的杂化轨道类型是_______。 (5)下列说法正确的是_______(填序号)。 a．第一电离能： O＞N＞C b．苯酚具有酸性与分子中的p-π共轭有关 c．苯胺的碱性比氨强 d．苯胺可能与溴水发生取代反应 (6)80℃，有CuI存在时，邻氨基苯酚与碘苯可发生反应生成邻羟基二苯胺，过程如下： ①基态Cu+的价电子排布式是_______，CuI的作用是_______。 ②用对硝基碘苯为原料与邻氨基苯酚反应，所需实验温度_______80℃ (填“＞”或“＜”)。 ③增大碘苯与邻氨基苯酚的物质的量之比，使碘苯显著过量，则反应的主产物是X。 i．X的结构简式是_______。 ii．生成X的反应比生成邻羟基二苯胺的_______ (填 “易”或“难”)，理由是_______。 3．（2022·内蒙古呼伦贝尔·校联考模拟预测）(NH4)3[Fe(SCN)6]、[Fe(TCNE)(NCCH3)2][FeCl4] 、K4[Fe(CN)6]·3H2O等铁的配合物用途非常广泛。回答下列问题： (1)基态Fe原子价层电子的电子排布式为_______。 (2)Fe与Ca位于同一周期且最外层电子构型相同，铁的熔点和沸点均比钙的高，其原因是_______。 (3)配合物(NH4)3[Fe(SCN)6]中的H、S、N的电负性从大到小的顺序是_______。 (4)[Fe(TCNE)(NCCH3)2][FeCl4]中，配体为CH3CN和TCNE()。 ①CH3CN中碳原子的杂化方式是_______。 ②TCNE中第一电离能较大的是_______(填元素符号)，分子中所有原子_______(填“在”或“不在”)同一平面，分子中σ 键与π键的数目之比是_______。 (5)K4[Fe(CN)6]·3H2O是食盐的抗结剂，强热分解有Fe3C生成，Fe3C的晶胞结构如图所示(NA代表阿伏伽德罗常数的数值)： Fe3C的密度为_______(列出计算式)g·cm-3(1Å=10-8 cm)。 4．（2022·全国·高三专题练习）镁铝尖晶石作为一种有前途的绿色环保型无机功能材料，向其中参入Cr、Mn、Ti等过渡元素，可使镁铝尖晶石发光材料实现发光颜色的转变和发光效率的提高，适应其在发光二极管、显示器及固态照明等领域的应用。 (1)钛元素属于元素周期表_______区，基态钛原子核外有_______种运动状态不同的电子。下列Al原子的核外电子排布式中，能量最低的是_______(填字母)。 a．    b． c．        d． (2)镁铝尖晶石由Mg、Al、O元素组成，按第一电离能由大到小的排列顺序为_______。 (3)一种烷基铝配合物的结构如图，该物质中碳的杂化类型为_______，氮与其成键的3原子共同构成的空间构型为_______，氮与铝形成的是_______键(填编号，双选) a