压轴题13 有机合成与推断综合题-2023年高考化学压轴题专项训练（新高考专用）

压轴题13 有机合成与推断综合题 有机合成与推断能够较好地体现“变化观念与平衡思想”和“模型认知与证据推理”的核心素养。该题常以有机新材料、医药新产品、生活调料、香料等为题材,以框图或语言描述的形式,考查有机物的性质与转化关系、同分异构体、有机化学用语及考生的逻辑推理能力;涉及的问题常包含官能团名称或符号、结构简式、同分异构体判断、化学方程式书写、反应条件及反应类型、空间结构、检验及计算、合成路线等,各问题之间既相对独立,又相互关联,试题难度比较大。 非选择题：本题共20小题。 1．镇痛药G的一种合成路线如下： 已知：CH2=CH-OH、 均不稳定易转化为CH3CHO。 回答下列问题： (1)A中官能团名称为___________，含有___________个手性碳原子。 (2)下列方法能区别B和C的是___________(填字母)。 a．酸性KMnO4溶液  b．银氨溶液，水浴加热  c．NaOH溶液，加热 d．钠 (3)E→G的化学方程式为___________， 反应类型为___________。 (4)E的质谱图中，最大质荷比是___________，H是E的同分异构体，同时符合下列条件的H有___________种。 ①能与NaHCO3溶液反应放出CO2。 ②遇FeCl3溶液发生显色反应。 ③苯环上有3个取代基。 (5)若C1为，用C1替代C，D、F保持不变，发生上述转化，则E1为___________(填结构简式，下同)，G1为________。 【答案】(1) 醛基、羟基 3 (2)cd (3) +H2O 取代反应(酯化反应) (4) 166 20 (5) 【分析】A与盐酸加热条件下发生分子内脱水反应生成B，B经氧化生成C，C与环戊二烯反应生成E，E与F在题干条件下反应生成G，对比E和G的结构可知F为，据此分析解答。 【详解】（1）由A的结构简式可知其所含官能团为羟基和醛基；该结构中中间三个羟基所连碳原子均为手性碳，故答案为：羟基、醛基；3； （2）B、C中均含碳碳双键，都能使高锰酸钾溶液褪色，不能用高锰酸钾溶液检验，故a不选；银氨溶液为碱性溶液，能使C发生水解，水解产物出现两个羟基连在同一个碳原子上，根据提示信息可知该结构可转化成醛基，则B、C都能表现醛基性质与银氨溶液反应，因此不能用银氨溶液检验，故b不选；C中含有酯基，能在碱性条件下水解，生成溶水性物质，因此可用氢氧化钠溶液检验，故c选；C中含有羟基能与钠单质反应生成氢气，可用Na区分B、C，故d选；故答案为：cd； （3）E与F发生反应，对比前后结构可知，E中羟基与F中的羧基发生酯化，反应方程式为：+H2O ，故答案为： +H2O ，取代反应(酯化反应)； （4）E质谱中最大质荷比等于其相对分子质量，E分子式为，相对分子质量为166，E最大质荷比为166； E的同分异构体不饱和与E相同为5，①能与NaHCO3溶液反应放出CO2，说明含有羧基； ②遇FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，苯环和羧基的不饱和为5，则除苯环和羧基H中不含其他不饱和结构； ③苯环上有3个取代基，则三个取代基可以是：-OH、-COOH、-C2H5或-OH、-CH2COOH、-CH3，三个取代基各不相同，在苯环上分别有10种结构，共计20种，故答案为：166；20； （5）若C1为 ， 与 发生流程中转化生成，与F反应生成 ，故答案为：； 。 2．有机物M是屈洛昔芬药物的一种中间体，合成M的一种路线如图所示：    已知：ROH+SOCl2RCl+SO2↑+HCl↑。 请回答下列问题： (1)A的名称是___________，I中含氧官能团的名称是___________。 (2)A→B的反应类型是___________。 (3)D与新制Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式为___________。 (4)H的结构简式为___________。 (5)K的核磁共振氢谱吸收峰面积比为___________。 (6)同时符合下列条件的J的同分异构体R共有_______种(不考虑立体异构)。 ①能与氯化铁溶液发生显色反应 ②能发生银镜反应 ③R中不含甲基 ④含有  结构，且每个苯环上均只含一种含氧官能团 (7)根据上述信息，设计以苯、3-羟基丙酸为原料制备  的合成路线：___________(其他无机试剂任选)。 【答案】(1) 苯乙烯 醚键、(酮)羰基 (2)加成反应 (3)  ＋2Cu(OH)2＋NaOH  ＋Cu2O↓＋3H2O或  ＋2Cu(OH)2  ＋Cu2O↓＋2H2O (4)   (5)3：1：1(1：1：3或1：3：1) (6)9 (7)  CH2=CHCOOHCH2=CHCOC