专题10 有机合成（知识串讲+专题过关）-2022-2023学年高二化学下学期期中期末考点大串讲（人教版2019）

专题10 有机合成 一、碳骨架的构建 1．碳链的增长 （1）卤代烃的取代反应 ①溴乙烷与氰化钠在酸性条件下的反应： CH3CH2Br+NaCN→CH3CH2CN+NaBr，CH3CH2CNCH3CH2COOH。 ②溴乙烷与丙炔钠的反应 CH3CH2Br+NaC≡CCH3→CH3CH2C≡CCH3+NaBr （2）醛酮的加成反应 ①丙酮与HCN的反应 ②乙醛与HCN的反应 CH3CHO+HCNCH3CH（OH）CN ③羟醛缩合（以乙醛为例） CH3CHO+CH3CHOCH3CH（OH）CH2CHO ④醛、酮与RMgX加成： +RMgX→。 2．碳链的缩短 （1）与酸性KMnO4溶液的氧化反应 ①烯烃、炔烃的氧化反应 CH3－CHCH3CH3COOH+ CH3－－CH3 ②苯的同系物的氧化反应 CH2CH3COOH （2）脱羧反应 ①无水醋酸钠与氢氧化钠的反应：CH3COONa+NaOHCH4↑+Na2CO3 ②2－甲基丙酸钠与氢氧化钠的反应：CH3－COONa+NaOHCH3CH2CH3↑+Na2CO3 （3）某些有机物的水解反应 ①蛋白质的水解反应 ②糖类的水解反应 ③酯的水解反应 （4）水解的裂化或裂解 ①异丁烷裂化：CH3－CH3CH4+CH3CH＝CH2 ②十八烷裂化：C18H38C8H18（辛烷）+ C8H16（辛烯） 二、官能团的引入和消除 1．官能团的引入 （1）碳碳双键的引入 ①醇的消去：CH3CH2OHCH2＝CH2↑+H2O ②卤代烃的消去：CH3CH2Br+NaOHCH2＝CH2↑+NaBr+H2O ③邻二卤代烃的消去：+ZnCH2＝CH2↑+ZnCl2 ④炔烃与H2的加成：CH≡CH+H2CH2＝CH2 （2）卤素原子的引入 ①与HX的加成：CH2＝CH2+HBrCH3CH2Br、CH≡CH+HBrCH2＝CHBr ②与X2的加成：CH2＝CH2+X2→、CH≡CH+X2→ ③烷烃、芳香烃的取代反应：CH4+Cl2CH3Cl+HCl、+Br2Br +HBr ④烯烃、羧酸的α－H取代 CH3－CH＝CH2+Cl22－CH＝CH2+HCl RCH2COOH+Cl2R－－COOH +HCl ⑤醇与卤代烃的取代：CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O （3）羟基的引入方式 ①烯烃与水加成：CH2＝CH2+H2OCH3CH2OH ②醛、酮与H2加成：CH3CHO+H2CH3CH2OH ③醛、酮与HCN加成：CH3－－H +HCNCH3－－CN ④羟醛缩合：CH3－－H +H－CH2CHOCH3－－CH2－CHO ⑤卤代烃的水解：CH3－－CH3+NaOHCH3－－CH3+NaBr ⑥酯的水解：CH3－－O－C2H5+H2OCH3COOH+C2H5OH ⑦酚钠与酸反应：ONa+H2O+CO2OH +NaHCO3 （4）羧基的引入方式 ①烯的氧化：RCH2CH＝CH2RCH2COOH+CO2↑ ②腈的水解：CH3CH2CNCH3CH2COOH ③醛的氧化：2RCHO+O22RCOOH （5）羰基的引入方式 ①烯的氧化：CH2CH3CO2↑+CH3－－CH3 ②叔醇的催化氧化：2R－－R′+O22R－－R′+2H2O 3．官能团的消除 （1）通过加成反应消除或－C≡C－ ①CH2＝CH2+H2CH3CH3 ②CH3－C≡C－CH3+2H2CH3CH2CH2CH3 （2）通过消去反应或氧化反应或酯化反应消除－OH ①CH3CH2OHCH2＝CH2↑+H2O ②2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O ③CH3CH2OH+CH3COOHCH3COOC2H5+H2O。 （3）通过氧化反应或加成反应可消除－CHO ①2CH3CHO+O22CH3COOH ②CH3CHO+H2CH3CH2OH （4）通过消去反应或水解反应可消除卤素原子 ①CH3CH2Br+NaOHCH2＝CH2↑+NaBr+H2O ②CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr （5）通过水解反应消除酯基 ①CH3COOC2H5+H2OCH3COOH+C2H5OH ②CH3COOCH2CH3+NaOHCH3CH2OH+CH3COONa 4．成环与开环的反应 （1）成环 ①羟基酸分子内酯化 （内酯）+H2O ②二元酸和二元醇分子间酯化成环 +（环酯）+2H2O ③双烯合成反应 + （2）开环 ①环酯的水解反应 +2H2O+ ②某些环状烯烃的氧化反应 HOOC（CH2）4COOH CH3－－（CH2）4COOH 三、官能团的转化和保护 1．典型的官能团的转化关系 1．官能团的保护 有机合成时，往往在有机物分子中引入多个官能团，但有时在引入某一个官能团时容易对其他官能团造成破坏，导致不能实现目标化合物的合成。因此，在制备过程中要把分