回归教材重难点09 盘点溶液中的“四大”平衡-【查漏补缺】2023年高考化学三轮冲刺过关（新高考专用）

回归教材重难点09 盘点溶液中的“四大”平衡 “水溶液中的离子平衡”是化学平衡移动原理的重要应用，是高考中的必考知识点，主要考查：溶液中的各种平衡、微粒浓度的关系、各种图像问题的分析等，化学核心素养中的变化观念与平衡思想在这里得到充分的体现和应用。这类题目综合性强，难度较大，往往是选择题中的压轴题。 本考点是高考五星高频考点，2020年~2022年各地新高考卷均有考查。 一、溶液中各类平衡常数 1．水的电离平衡常数和水的离子积常数 （1）水的电离平衡常数：K电离＝ （2）水的离子积常数 ①表达式：Kw＝c（H+）×c（OH－） ②Kw与K电离的关系：Kw＝K电离×c（H2O） （3）常用数据：25℃：Kw＝1.0×10－14，100℃：Kw＝1.0×10－12 2．弱电解质的电离常数 （1）弱酸H2A的电离常数：Ka1Ka2 ①一级电离：H2AH++HA－：Ka1＝ ②二级电离：HA－H++A2－：Ka2＝ ③总的电离：H2A2H++A2－，Ka＝＝Ka1×Ka2 （2）意义：在同温度同浓度时，Ka越大，酸的酸性越强 3．弱盐的水解常数 （1）弱盐Na2A的水解常数：Kh1Kh2 ①一级水解：A2－+H2OHA－+OH－：Kh1＝ ②二级水解：HA－+H2OH2A+OH－：Kh2＝ ③总的水解：A2－+2H2OH2A+2OH－，Kh＝＝Kh1×Kh2 （2）意义：在同温同浓度时，Kh越大，盐的水解程度越大 4．溶度积常数 （1）反应：AmBn（s）mAn+（aq）+nBm－（aq） （2）表达式：Ksp（AmBn）＝cm（An+）×cn（Bm－） （3）溶度积常数和溶解度的关系x＝mol/L ①阴阳离子个数比相同：Ksp小，溶解度小 ②阴阳离子个数比不同：Ksp小，溶解度不一定小 ③大小比较：将Ksp开离子个数次方，比较数量级即可 （4）沉淀转化的平衡常数 ①反应：AmBn（s）+nCm－（aq）AmCn（s）+nBm－（aq） ②表达式：K＝＝＝ 5．电离常数K电离和水解常数K水解的关系 （1）总体关系：K电离·K水解＝Kw （2）二元弱酸：Ka1·Kh2＝Kw，Ka2·Kh1＝Kw （3）三元弱酸：Ka1·Kh3＝Kw，Ka2·Kh2＝Kw，Ka3·Kh1＝Kw 6．比值型微粒浓度的变化和计算 （1）适用范围：分子和分母变化趋势相同 （2）变形法 ①分子和分母同乘一个相同的量，尽可能将其转化为平衡常数 ②分子和分母同乘溶液的体积，将其转化为物质的量 （3）极限法：无限加料或无限稀释 ①无限加A，相当于只是A溶液，其浓度无限接近于所加入的A的浓度 ②无限加水，相当于只是水，c（H+）或c（OH－）→10－7mol•L－1，其他微粒浓度为0 二、溶液酸碱性的判断 1．根据电离常数判断溶液的酸碱性 （1）弱酸（碱）与其相应盐（1∶1）混合：比较Ka或Kb与Kh的相对大小 （2）弱酸的酸式盐：比较水解程度（Kh2）和电离程度（Ka2）的相对大小 （3）弱酸弱碱盐：比较Kh阳和Kh阴的相对大小 2．根据微粒浓度判断溶液的酸碱性 （1）NaHA溶液中：c（H2A）＞c（A2－），则溶液呈碱性 （2）MA溶液中：c（M+）＞c（A－），则溶液呈碱性 （3）HA+NaB（1∶1）溶液中：c（HA）＞c（B－），则溶液呈碱性 3．根据酸碱混合后所得物质判断溶液的酸碱性 （1）等浓度等体积的醋酸和烧碱混合，则溶液呈碱性 （2）等浓度等体积的氨水和盐酸混合，则溶液呈酸性 （3）pH之和等于14的盐酸和烧碱等体积混合，则溶液呈中性 （4）pH之和等于14的醋酸和烧碱等体积混合，则溶液呈酸性 （5）pH之和等于14的氨水和盐酸等体积混合，则溶液呈碱性 4．四种常考混合溶液的酸碱性 （1）CH3COOH与CH3COONa等浓度时：CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，等体积混合后溶液呈酸性。 （2）NH4Cl和NH3·H2O等浓度时：NH3·H2O的电离程度大于NH4+的水解程度，等体积混合后溶液呈碱性。 （3）HCN与NaCN等浓度时：CN－的水解程度大于HCN的电离程度，等体积混合后溶液呈碱性。 （4）Na2CO3与NaHCO3等浓度时：由于CO32－的水解程度大于HCO3－的水解程度，所以等体积混合后c（HCO3－）＞c（CO32－）＞c（OH－）＞c（H+）。 三、电解质溶液中微粒浓度间的关系 1．分清三大守恒的特点 2．离子浓度大小关系分析判断的基本解题框架 四、几种典型混合液中微粒浓度的比较 1．弱酸（碱）及其相应盐的混合物，相互抑制，忽略程度小的平衡 （1）CH3COONa+CH3COOH（1∶1） ①酸碱性：酸性，电离＞水解，忽略水解 ②大小关系：c（CH3COO－）＞c（Na+）＞c（CH3COOH）＞c（H+