第9章 核心素养提升突破7 有机合成推断的思路和方法-【创新教程】2024高考化学总复习大一轮教师用书word（新教材，人教单选版）

　　　　　　　　　　有机合成推断的思路和方法 [素养突破] 有机推断与有机合成综合题是考查有机化学知识的主流题型，为高考必考题，常以框图题形式出现，解题的关键是找出解题的突破口，一般采用“由特征反应推知官能团的种类，由反应机理推知官能团的位置，由转化关系和产物结构推知碳架结构，再综合分析验证，最终确定有机物的结构”的思路求解。 一、有机合成中官能团的消除与保护 1．官能团的消除 (1)通过加成反应可以消除或—C≡C—：如CH2===CH2在催化剂作用下与H2发生加成反应。 (2)通过消去、氧化或酯化反应可消除—OH 如CH3CH2OH消去生成CH2===CH2，CH3CH2OH氧化生成CH3CHO。 (3)通过加成(还原)或氧化反应可消除—CHO 如CH3CHO氧化生成CH3COOH，CH3CHO加H2还原生成CH3CH2OH。 (4)通过水解反应可消除 如CH3COOC2H5在酸性条件下水解生成CH3COOH和C2H5OH。 (5)通过消去反应或水解反应消除碳卤键 如CH3CH2Br在NaOH醇溶液中发生消去反应生成乙烯和溴化钠，在NaOH水溶液中发生水解反应生成乙醇和溴化钠。 2．官能团的保护 有机合成中常见官能团的保护 (1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把—OH变为—ONa将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。 (2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。 (3)氨基(—NH2)的保护：如在对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2还原为—NH2。防止当酸性KMnO4(氧化)—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化。 二、有机推断中常用方法 1．根据反应中的特殊条件进行推断 (1)NaOH的水溶液——卤代烃、酯类的水解反应。 (2)NaOH的醇溶液，加热——卤代烃的消去反应。 (3)浓H2SO4，加热——醇消去、酯化、苯环的硝化等反应。 (4)溴水或溴的CCl4溶液——烯烃、炔烃的加成反应，酚的取代反应。 (5)O2，Cu或Ag，加热——醇的催化氧化反应。 (6)新制的Cu(OH)2，加热(或银氨溶液，水浴加热)——醛氧化成羧酸的反应。 (7)稀H2SO4——酯的水解等反应。 (8)H2，催化剂——烯烃、炔烃的加成、芳香烃的加成，醛还原成醇的反应。 (9)光照——烷基上的氢原子被卤素原子取代。 (10)Fe或FeX3(X为卤素原子)—苯环上的氢原子被卤素原子取代。 2．根据特征现象进行推断 (1)使溴水褪色，则表示物质中可以含有碳碳双键、碳碳三键、酚羟基(产生白色沉淀)等。 (2)使酸性KMnO4溶液褪色，则表示该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键或苯的同系物等。 (3)遇FeCl3溶液显紫色，说明该物质中含有酚羟基。 (4)与新制的Cu(OH)2在加热沸腾时有砖红色沉淀生成，或能与银氨溶液在水浴加热时发生银镜反应，说明该物质中含有—CHO。 (5)与金属钠反应有H2产生，表示物质中可能有—OH或—COOH。 (6)与Na2CO3或NaHCO3溶液反应有气体放出，表示物质中含有—COOH。 (7)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。 (8)遇I2变蓝，则说明该物质为淀粉。 [典题应用] 　(2022·河北卷)舍曲林(Sertraline)是一种选择性5­羟色胺再摄取抑制剂，用于治疗抑郁症，其合成路线之一如下： 已知： (ⅰ)手性碳原子是指连有四个不同原子或原子团的碳原子 回答下列问题： (1)①的反应类型为　__________　。 (2)B的化学名称为　__________　。 (3)写出一种能同时满足下列条件的D的芳香族同分异构体的结构简式　__________　。 (a)红外光谱显示有C===O键；(b)核磁共振氢谱有两组峰，峰面积比为1∶1。 (4)合成路线中，涉及手性碳原子生成的反应路线为　__________　、　__________　(填反应路线序号)。 (5)H→I的化学方程式为　__________　，反应还可生成与I互为同分异构体的两种副产物，其中任意一种的结构简式为　__________　(不考虑立体异构)。 解析：(1)据分析，①是中的甲基被KMnO4氧化为羧基，反应类型是氧化反应。(2)据分析，B的结构简式是，名称是3,4­二氯苯甲酸。(3)从D的结构简式可知，其分子式为C13H8Cl2O，能满足核磁共振氢谱两组峰，且峰面积比为1∶1的结构应是高度对称结构，又含有C＝O，则该芳香族同分异构体的结构简式为：。(4)手性碳原子连接四个不同原子或原子团的碳，题给合成路线中涉及手性碳原子的物质