第Ⅰ板块 第三步 重点突破(三) 找准关系突破工艺流程中的计算(Word教师用书)-【创新方案】2023高考化学二轮复习专题辅导与测试（新教材Ⅰ）

重点突破(三)　找准关系突破工艺流程中的计算 化学工艺流程中的计算包括纯度计算、转化率、产率计算等等。不管计算什么，都离不开关系式法。应用关系式法就能抛开繁杂的反应过程，从始态到终态来找关系，化难为易稳解题。 命题点(一)　利用“碘量法”进行物质含量测定 1．直接碘量法 直接碘量法是用碘滴定液直接滴定还原性物质的方法。在滴定过程中，I2被还原为I－ 指示剂 淀粉：淀粉遇碘显蓝色，反应极为灵敏。化学计量点稍后，溶液中有过量的碘，碘与淀粉结合显蓝色而指示终点到达。碘自身的颜色指示终点，化学计量点后，溶液中稍过量的碘显黄色而指示终点 适用对象 I2 是较弱的氧化剂，强还原性的S2－、S2O、SO、As2O3、Vc等都可直接滴定 2．间接碘量法 分类 剩余碘量法 剩余碘量法是在供试品(还原性物质)溶液中先加入定量、过量的碘滴定液，待I2与测定组分反应完全后，然后用硫代硫酸钠滴定液滴定剩余的碘，以求出待测组分含量的方法。滴定反应为 I2(定量过量)＋还原性物质―→2I－＋氧化产物 I2(剩余)＋2S2O―→S4O＋2I－ 置换碘量法 置换碘量法是先在供试品(氧化性物质)溶液中加入碘化钾，供试品将碘化钾氧化析出定量的碘，碘再用硫代硫酸钠滴定液滴定，从而可求出待测组分含量。滴定反应为 氧化性物质＋2I－―→I2＋还原产物 I2＋2S2O―→S4O＋2I－ 指示剂 淀粉，淀粉指示剂应在近终点时加入，因为当溶液中有大量碘存在时，碘易吸附在淀粉表面，影响终点的正确判断 适用对象 I－是中等强度的还原剂。主要用来测氧化态物质：CrO、Cr2O、H2O2、 KMnO4、IO、Cu2＋、NO、NO等 [典例]　高纯硝酸锶Sr(NO3)2可用于制造信号灯、光学玻璃等。工业级硝酸锶含硝酸钙、硝酸钡等杂质，提纯流程如下： 已知：①“滤渣1”的成分为Ba(NO3)2、Sr(NO3)2； ②铬酸(H2CrO4)为弱酸。 为了测定“滤渣2”中BaCrO4的含量，进行以下实验： m g“滤渣2”溶液滴定终点时消耗V mL Na2S2O3溶液 (已知：I2＋2S2O===2I－＋S4O) (1)“滤渣2”中BaCrO4(摩尔质量为M g·mol－1)的质量分数为________(用代数式表示)。 (2)若加入的HI溶液过量太多，测定结果会__________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。 [解析]　(1)酸性条件下BaCrO4与HI反应的离子方程式为2BaCrO4＋6I－＋16H＋===2Cr3＋＋3I2＋8H2O＋2Ba2＋，结合反应I2＋2S2O===2I－＋S4O，设“滤渣2”中BaCrO4的质量分数为w，则有： 2BaCrO4～3I2～6S2O 2M g 6 mol m g×w cV×10－3 mol 则w＝×100%＝×100%。 (2)若加入的HI溶液过量太多，部分HI被空气氧化，使测定结果偏高。 [答案]　(1)×100%　(2)偏高 [思维建模]　利用关系式法解题思维流程 [迁移应用] 1．以某冶金工业产生的废渣(含Cr2O3、SiO2及少量的Al2O3)为原料，根据下列流程可制备K2Cr2O7。 下列说法正确的是(　 ) A．煅烧时没有发生氧化还原反应 B．滤渣Ⅱ中主要成分是Al(OH)3 C．可循环使用的物质是CO2和Na2CO3 D．由Na2CrO4转化为K2Cr2O7的过程中需加入KOH 解析：选C　向废渣中加入碳酸钠和氧气并煅烧，发生反应4Na2CO3＋2Cr2O3＋3O24Na2CrO4＋4CO2，煅烧时发生氧化还原反应，A错误；用水浸之后，溶液中含有Na2CrO4、Na2SiO3、NaAlO2、Na2CO3，向溶液中通入二氧化碳，会生成氢氧化铝沉淀和硅酸沉淀，B错误；从流程图可知，CO2和Na2CO3均可循环使用，C正确；由Na2CrO4转化为K2Cr2O7的过程中需加入硫酸和KCl固体，反应如下：2Na2CrO4＋H2SO4===Na2Cr2O7＋Na2SO4＋H2O，再向溶液中加入KCl固体，就会有K2Cr2O7晶体析出，D错误。 2．(好题再发掘)由第1题的题给信息回答以下问题： (1)K2Cr2O7中Cr元素的化合价是______。 (2)向废渣中加入碳酸钠和氧气煅烧时，Cr2O3发生反应的化学方程式为________________________________________________。 (3)重铬酸钾纯度测定 称取重铬酸钾试样2.940 0 g配成250 mL溶液，取出25.00 mL于锥形瓶中，加入10 mL 2 mol·L－1 H2SO4和足量碘化钾(Cr2O的还原产物为Cr3＋)，放于暗处5 min，然后加入100 mL水和淀粉指示剂，用0