内容正文:
专题4多重
1.多重平衡体系
一个化学反应体系中存在多个化学反应,
在一定条件下,这些反应都可以达到平衡状
态,这种现象称作多重平衡现象,该体系称作
多重平衡体系。
2.多重平衡反应类型
(1)连续型(耦合)反应:某物质是某反应
的产物,同时又是其他反应的反应物。
(2)平行(竞争)型反应:某物质同时是多
个反应的反应物。
3.多重平衡体系中有关平衡常数的计算,
各组分的平衡量指的是整个平衡体系中的量,
而不是指某一单一反应中的量。
4.多重平衡的计算方法
多重平衡
分设变量法分设变量,求平衡量
体系的计算
守恒法一直接设平衡量
例①(2023·河北选择考)氨是自然界重
要元素之一,研究氮及其化合物的性质以及氮
的循环利用对解决环境和能源问题都具有重
要意义。恒温下,将1mol空气(N2和O2的体
积分数分别为0.78和0.21,其余为惰性组分)
置于容积为VL的恒容密闭容器中,假设体系
中只存在如下两个反应:
i.N2 (g)+02(g)=2NO(g)K
△H1=+181k·mol-1
ii.2NO(g)+02(g)2NO2(g)K2
△H2=-114kJ·mol-1
(1)以下操作可以降低上述平衡体系中
NO浓度的有
(填序号)。
A.缩小体积
B.升高温度
C.移除NO2
D.降低N2浓度
(2)若上述平衡体系中c(个NO2)=amol·L1,
c(NO)=bmol·L1,则c(O2)=
mol·L1,K1=
(写出
含a、b、V的计算式)。
,第二章化学反应速率与化学平衡
平衡的计算
解析(1)缩小体积,所有物质浓度均增大,A不
符合题意;升高温度,平衡向吸热方向移动,反应「为
吸热反应,则升温平衡正向移动,反应ⅱ为放热反应,
升温平衡逆向移动,NO浓度增大,B不符合题意;移
除NO2,反应iⅱ向正向进行,NO浓度降低,C符合题
意;降低N2浓度,平衡ⅰ逆向移动,消耗NO,NO浓
度降低,D符合题意。
(2)根据“三段式”,
N2(g)+O2(g)
2NO(g)
起始/
0.78
0.21
(mol·L-1)V
0
转化/a十b
a+b
a+b
(mol·L1)
2
2
平衡/0.78a十b
0.21a+b
atb
(mol·L-1)
2
V
2
2NO(g)+O2(g)=
2NO2 (g)
起始/
0.21a+b
(mol.1-1a+6
0
V
2
转化/
(mol.L-1)a
受
平衡/
b
0.21a十b_a
(mol·L-1)
V22
a
c2(NO)
K1=cN2)·c(O2)
b2
)×
2
答案(1)CD。
2-2a,
2
b2
,78_a)×(心24-2a5
2
2
名师支招
分设变量法的解题思路
分别设每一步反应的变化量
基于反应之间的关系判断各组分的平衡量
根据题给信息找等量关系,解未知量
得到各物质具体量后计算平衡常数、转化率等
89
铺重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理
例②工业废气中的二氧化碳加氢制甲醇
是碳中和的一个重要研究方向,在催化剂的作
用下,主要发生以下反应:
i.CO2(g)+3H2 (g)CH2 OH(g)+
H2O(g)△H1=-49kJ·mol-1;
i.C02(g)+H2(g)==C0(g)+H2O(g)
△H2=+41kJ·mol-1;
ii CO(g)+2H2 (g)CH OH(g)
△H3。
一定温度下,向恒容密闭容器中通入物质
的量之比为1:3的C02与H2,发生以上3个
反应,若起始压强为200MPa,反应经tmin后
达到平衡,此时体系压强为150MPa,H2O的
分压p(H2O)=40MPa,则tmin内反应的平
均速率v(CO)
MPa·min-1,
CH3OH的选择性为
%选择性=
生成的n(CHOH)
×100%,反应1的平衡
消耗的n(C02)
常数K。=
(保留两位有效数字)。
解析根据题意可知CO2和H2的初始分压分别
为p(C02)=50MPa和p(H2)=150MPa,平衡时
H2O的分压p(H2O)=40MPa。设平衡时CO和
CO2的分压分别为xMPa、yMPa。将含有C、H、O
三种元素的物质分别列出,并依据原子守恒计算
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RJe
如下:
C:
CO
CO
CH2OH
平衡分压/MPax
y
50-x-y
H:
H2
H,O
CH2 OH
平衡分压/MPa10+2x+2y40
50-x-y
0:
CO
C02
H2O
CH,OH
平衡分压/MPax
40
50-x一y
根据0原子守恒及平衡时总压为150MPa,解得
x=15,y=10。tmin内反应的平均速率v(C0)=
5MPa·min1,CH,OH的选择性
25×100%=
4
62.5%。反应1的平衡常数K。
p(H2O)·p(CH OH
p3(H)·p(C02)
=40×25
603×10
MPa2≈4.6X10-4MPa-2。
答案
;62.5;4.6X104MPa2。
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名师支招
守恒法的解题思路
确定反应体系中有哪些元素
第一步
根据已知反应物分别计算出体系中各元素原
子总的物质的量
确定平衡体系中各物质的物质的量
分析平衡时,已给出哪些物质的物质的量,将
第二步
未给出物质的物质的量设未知数,利用原子守
恒列方程式组,求出未知量
第三步一
得到具体数据后计算平衡常数、转化率等